CAPACIDAD

CALORFICA DE
LOS SLIDOS
DEFINICIN:
Como regla general, y salvo algunas excepciones puntuales,
la temperatura de un cuerpo aumenta cuando se le
aporta energa en forma de calor. El cociente entre la
energa calorfica Q de un cuerpo y el incremento de
temperatura T obtenido recibe el nombre de capacidad
calorfica del cuerpo, que se expresa como:
=

CAPACIDAD CALORFICA
La capacidad calorfica es la
energa necesaria para cambiar en
un grado la temperatura de un mol
de material.
El calor especfico se define como
la energa necesaria para aumentar
en 1C, la temperatura de un gramo
de material.
La capacidad calorfica no es una
constante.
De acuerdo con el modelo clsico, la capacidad calorfica (C
V
) debera
permanecer invariante ante los cambios de temperatura con un valor
aproximado igual a 3R en donde R es la constante de proporcionalidad
de la ley del gas ideal. Siendo esta constante igual a:

R = 8.314 joule/molK
= 3R = 3(8.314 joule/molK) = 24.942 joule/molK
Que expresado en caloras viene siendo 6 cal/mol*k.

La ley de Dulong y Petit puede ser derivada de la mecnica estadstica
combinatoria de Boltzmann, pero primero introduciremos algunas ideas
desarrolladas por el cientfico norteamericano Josiah Willard Gibbs.

Josiah Willard Gibbs generaliz el concepto de una celda cbica
infinitesimal que proporciona (dentro de un sistema de coordenadas
rectangulares Cartesianas) la posicin del elemento infinitesimal de
volumen dV en el espacio de posicin tridimensional en el cual se
encuentre ubicada una partcula sub-microscpica

extendiendo tal concepto al de una celda cbica infinitesimal que
proporcione dentro de un sistema de coordenadas rectangulares
Cartesianas el momentum de un elemento infinitesimal de volumen dp en
un espacio de momentum tridimensional:


y puesto que cada partcula forma parte de un conglomerado enorme de
partculas estar definida por su posicin y momentum, Gibbs propuso
juntar ambas cosas en un espacio de seis dimensiones, conocido como
6-espacio:


F(x, y, z, p
x
, p
y
, p
z
)


subdividido en una cantidad de r celdas, conocido como espacio
fase con la finalidad de determinar las probabilidades estadsticas de los
distintos arreglos posibles de N partculas de un gas en r celdas.
Indudablemente, la distribucin ms probable de N partculas en r celdas
cuando no hay restricciones de ningn tipo es aquella en la que hay
N/r partculas por celda.
Lo ms importante a tener en cuenta es que el 6-espacio introducido por
Gibbs requiere que las variables de posicin y momentum estn
multiplicadas por constantes de proporcionalidad c
i
que dimensionalmente
pongan a todas las variables sobre un mismo nivel. De este modo, en
muchos casos la energa total E de una partcula puede escribirse en la
siguiente forma:
en donde las c
i
son las constantes de proporcionalidad y
las q
i
son coordenadas de posicin y/o de momentum. De la
condicin de normalizacin para la distribucin estadstica
Maxwell-Boltzmann F
MB
que fija el nmero total de partculas
igual a una cantidad constante N, en la forma:

:
Se obtiene la constante A planteando lo siguiente
Cada una de estas integrales tiene esencialmente la misma forma y es de un
tipo predefinido que se puede obtener de las tablas convencionales de
integrales.
Recurriendo a las tablas de integrales para aplicarlas en esta situacin, se
obtiene entonces:
Entonces, en base a lo anterior:
Si tomamos la derivada de ambos miembros de esta igualdad con respecto a la
temperatura T, se obtiene lo siguiente:
Si efectuamos una transposicin de trminos, llegamos a un resultado importante:
El lado izquierdo de la igualdad representa la energa promedio de una
partcula, esto se conoce como el teorema de la equiparticin de la
energa, justificado por la Mecnica Estadstica de Boltzmann, el cual
nos dice que la energa promedio por partcula es igual a (1/2) kT
multiplicado por n.
A continuacin, aplicaremos lo que hemos obtenido arriba para deducir la capacidad
calorfica que corresponde al caso de un slido cristalino monoatmico.
Siendo as, la energa de un tomo vibrante en la estructura cristalina est dada por:
En virtud de que hay seis trminos de la forma cq
2
, la energa total de un mol N
A
de
partculas (6.022 x10
23
1tomos o molculas) ser:
El calor especfico molar est definido mediante la siguiente relacin
termodinmica:
Puesto que estamos considerando un mol de partculas:
Entonces la capacidad calorfica del slido cristalino ser:
Cv= 24.942 joule/mol K
Esta es precisamente la ley de Dulong y Petit.
El problema con el modelo clsico es que la capacidad calorfica de la
materia no es una constante, se vuelve prcticamente igual a cero a las
temperaturas cercanas al cero absoluto.
Una razn para tal comportamiento errtico era que el modelo clsico de la
equiparticin de la energa estaba basado en el comportamiento molecular de
los gases, pudindose ignorar los efectos de interaccin que pudiera haber
entre las mismas.
A continuacin se presentar la explicacin terica dada por Einstein, en
virtud de que con dicha explicacin se puede comprender mejor el por qu
el teorema de la equiparticin de la energa algunas veces tiene xito y en
otras veces es un fracaso.
Molculas en un
gas
Molculas en un
slido
Consideramos un mol de un slido N
A
, cada tomo est en libertad de poder
vibrar y suponemos que todos los tomos (o molculas) oscilan con la
misma frecuencia en cada una de las direcciones.

Esto convierte al problema en un problema que consiste de 3N
A
osciladores
unidimensionales, cada uno oscilando a la misma frecuencia. f. La energa
clsica para cada oscilador es entonces:
En donde K es la constante de la fuerza del
resorte y = K/m = 2.f es la frecuencia
angular.
La probabilidad de encontrar un oscilador en la posicin x dentro de un
intervalo dx y con un momentum p dentro de un intervalo dp en
un espacio fase:
en donde la constante C
1
se obtiene mediante la condicin de
normalizacin:
A continuacin cambiaremos esto a una distribucin de energa.
Expresamos la energa en trminos de las variables P y Q, relacionadas
con el momentum p y la posicin x mediante:
Podemos escribir la energa en trminos de estas nuevas variables como:
y

Con esto, la distribucin en P y en Q est dada de la siguiente manera:
La densidad de estados en el espacio definido por los ejes P y Q es
proporcional a e
-E/kT
, dependiendo nicamente de la distancia:
La densidad de estados en el espacio definido por los ejes P y Q es
proporcional a e
-E/kT
, dependiendo nicamente de la distancia:
Por lo tanto, la fraccin de osciladores con
energas entre E y E+dE es:
En donde se ha definido una nueva constante de normalizacin C.
Podemos verificar esto llevando a cabo el clculo de la energa promedio
E
promedio
de la siguiente manera:
Este resultado es justo lo que esperaramos (clsicamente).
La energa total para un mol de materia que contenga 3N
A
osciladores
unidimensionales es entonces:
La capacidad calorfica estar dada por:
Pero no explica el por qu la capacidad calorfica decae a bajas
temperaturas, es aqu cuando Einstein Supuso que la energa no era
continua, y que sta slo poda variar escalonadamente en pasos iguales
a hf.

Entonces, tal y como lo hizo Planck, Einstein postul:

Esta es la ley de Dulong y Petit, obtenida nica
y exclusivamente con la ayuda de la Mecnica
Estadstica de Boltzmann
Utilizando a continuacin la distribucin de Boltzmann para el caso de energas
discretas:
Sobre esto, la condicin de normalizacin:
Nos da lo siguiente:
La energa promedio E
promedio
estar dada entonces por:
se har x.=.hf/kT, lo cual nos permite escribir:
En donde y = e
-x
. Lo que tenemos en la ltima lnea es simplemente una expansin
binomial en series, la que corresponde a:
Esto esencialmente se hace cargo de lo
que tenemos en el denominador de la
expresin para E
promedio
.
En lo que concierne al clculo del
numerador, esto se puede evaluar
fcilmente observando que:
Lo cual nos lleva a:
Para temperaturas muy bajas, se tiene entonces que hf/kT ser mucho mayor que la
unidad y por lo tanto e
+hf/kT
ser tambin mucho mayor que la unidad, con lo cual:
La energa total de 3N
A
osciladores es entonces:
y la capacidad calorfica ser:
Se hace la siguiente simplificacin:
Hacemos tender la temperatura hacia el infinito, ser equivalente a hacer tender
dicha variable a cero. En funcin de la nueva variable, podemos escribir la
capacidad calorfica C
V
como:
Tenemos que remover la indeterminacin
que se nos presenta en el denominador
cuando se hace tender la nueva variable a
cero.
Esto se puede hacer llevando a cabo la
expansin en series del denominador:
Substituyendo esto en el denominador de
la expresin, tenemos entonces para el
factor que multiplica a 3N
A
k:
Haciendo tender la variable a cero, se tiene entonces que el factor se reduce a lo
siguiente:
De este modo, para T.. llegamos al resultado:
la expresin obtenida por Einstein para la capacidad calorfica molar de los
slidos se reduce a cero para temperaturas bajas:
Podemos manejar la indeterminacin en el factor que multiplica a 3N
A
k tomando
en cuenta que hacer tender la temperatura T a cero es equivalente a hacer tender
la variable hacia el infinito:
La funcin del seno hiperblico senh(a) es una funcin que aumenta
exponencialmente al aumentar el valor de a:
conforme la variable va aumentando hace que
la fraccin se vaya a cero rpidamente,. De este
modo se tiene que:
Comparamos el clculo de la energa promedio por partcula bajo el modelo de
Einstein con el resultado clsico. Con este objetivo, se definir una temperatura
crtica T
E
, conocida como la temperatura de Einstein, de la siguiente manera:
En trminos de la temperatura de Einstein, la distribucin de la energa viene
quedando de la manera siguiente:
Para temperaturas mucho mayores que T
E
, cambios pequeos en n tienen un
efecto insignificante en el exponencial de la distribucin, o lo que es lo mismo:
F
n
F
n+1

Sin embargo, para temperaturas mucho menores que T
E
, inclusive el cambio ms
pequeo en n, ocasionar cambios substanciales en el exponencial:
Se deben esperar resultados substancialmente diferentes a los que se obtendran
si la energa E fuese tratada como una variable continua.
T
E
debe ser mayor para los slidos duros que para los slidos suaves.

Capacidad calorfica molar que debe tener un slido a la temperatura de
Einstein.
Recurriendo a la expresin para la capacidad calorfica molar obtenida por
Einstein, y substituyendo en ella la definicin de la temperatura de Einstein
haciendo T.=.T
E
, se obtiene:
Poniendo nmeros, el valor de la capacidad calorfica molar de un
slido a la temperatura de Einstein debe ser:
C
V
= 22.963 joule/mol K = 5.488 caloras//mol K
FONONES
Los fonones aparecen cuando nos dirigimos a slidos cristalinos, su origen se debe a
la vibracin en dicha red de tomos ordenados.


El comportamiento de los fonones es caracterizado de forma dual, ya que un fonn
es un paquete de ondas elsticas que esta caracterizado por su energa, longitud de
onda o frecuencia que transfieren energa a travs de un material.


Al estudiar cmo vibran los objetos de un sistema, se ve que puede darse la
posibilidad de que todos vibren con la misma frecuencia es en ese caso, llamado
modo normal de vibracin, cuando encontramos los fonones.




La energa del fonn se puede expresar en trminos de la longitud de onda:

Las vibraciones de red o fonones afectan el calor especfico.

La conductividad trmica es una medida de la rapidez a la que transmite
calor en un material.





En donde uno de los mecanismos de transferencia de la energa trmica
son las vibraciones de red o fonones.
TEMPERATURA
ENERGA
ELECTRONES
PORTADORES DE
ENERGA.
VIBRACIONES DE RED O FONONES.
Al tener mayores vibraciones de red o fonones, se logra aumentar la
conductividad trmica, capacidad calorfica, el calor conducido en
semiconductores, y en todo tipo de material.
CAPACIDAD CALORFICA
experimento
Al acercar el globo lleno de agua a
la llama sube la temperatura del
globo y del agua. Pero el agua
absorbe mucha energa y no deja
que la temperatura suba, impidiendo
que el globo se caliente y explote.
El agua posee una gran capacidad para absorber calor. Su capacidad calorfica es
superior a la de cualquier otro lquido o slido, esto significa que una masa de
agua puede absorber o desprender grandes cantidades de calor, sin experimentar
apenas cambios de temperatura.
Para elevar la temperatura de 1 g de agua en 1 C es necesario aportar una
cantidad de calor igual a una calora. Por tanto, la capacidad calorfica de
1 g de agua es igual a 1 cal/K.
INCREMENTO DE LA TEMPERATURA EN EL AGUA
La razn por la cual el agua tiene una capacidad calorfica mayor es debido a que en esta
existen puentes de hidrgeno entre las molculas que son capaces de absorber energa
calorfica, adems, el hecho de que el agua lquida, sea una sustancia molecular y un
lquido, tiene ms grados de libertad que un slido cristalino, por ende es capaz de
acumular ms energa en sus movimientos tridimensionales antes de empezar a aumentar
su energa interna.
BIBLIOGRAFA
http://la-mecanica-cuantica.blogspot.com/2009/08/mecanica-estadistica-
cuantica-iii.html

http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbasees/solids/phonon.html

Ciencia e Ingeniera de los Materiales - Donald Askeland

Termodinmica Jess Biel Cay

Introduccin a la Fsica del estado Slido - Charles Kittel