Difuso

Definio
o fenmeno de transporte de material
atravs do movimento dos tomos.
Muitas reaes e processos que so
importantes no tratamento de materiais
dependem da transferncia de massa,
seja no interior de um slido especfico
(geralmente em um nvel microscpico) ou
a partir de um lquido, gs ou outra fase
slida
ALGUMAS APLICAES:

Filtros para purificao de gases

Homogeneizao de ligas com segregao

Modificao superficial de peas

Dopagem de semicondutores

Sinterizao
Interdifuso tomos de um metal difundem
para o interior de um outro
Autodifuso
A difuso tambm ocorre nos metais
puros, porm nesse caso todos os tomos
que esto mudando de posio so do
mesmo tipo, no estando sujeita
observao pelo acompanhamento de
mudana na composio. Isso
conhecido por AUTODIFUSO.
Mecanismos da Difuso
a migrao em etapas
dos tomos de um stio
para outro stio do
reticulado cristalino
Duas condies devem ser
atendidas:
1-Deve existir um stio
adjacente vazio.
2-O tomo deve possuir
energia suficiente para
quebrar as ligaes que o
une seus tomos
vizinhos, e causar alguma
distoro na rede cristalina
durante o deslocamento.
Energia de natureza
vibracional
Efeito da Temperatura
A uma temperatura especfica uma pequena
frao do nmero total de tomos capaz de
realizar movimentos por difuso em virtude de
suas energias vibracionais.
Essa frao de tomos aumenta com o aumento
da temperatura, pois aumentam suas energias
vibracionais.
Alem disso o nmero de vazios aumenta com a
temperatura segundo a relao

Mecanismos de Difuso em Metais
DIFUSO POR LACUNA (ou
substitucional) :Envolve o
deslocamento de um tomo de
uma posio normal na rede
cristalina para um stio vago do
reticulado. Em temperaturas
altas maior o nmero de
lacunas o que aumenta a
velocidade de difuso..tomos
se deslocam em uma direo e
lacunas se deslocam no sentido
oposto.
DIFUSO INTERSTICIAL:
tomos que Migram de uma
posio intersticial para uma
outra que esteja vazia.
Associada normalmente
tomos pequenos como
hidrognio, carbono, oxignio e
nitrognio que possuem
tamanho suficiente para se
encaixarem nas posies
intersticiais.
Difuso no estado estacionrio
A difuso um processo que
depende do tempo. A
quantidade de um elemento
que transportado no
interior de outro elemento
uma funo do tempo. Essa
taxa expressa em:
FLUXO DE DIFUSO (J):



Onde M a massa ou o
nmero de tomos, que est
se difundindo atravs e
perpendicularmente uma
rea reta A em um tempo t .
Em formato diferencial:

As unidades para J so Kg ou
tomos por m quadrado por seg.
Se o fluxo difusivo no variar com
o tempo temos a condio de
estacionrio.
Ex. Difuso de um gs atravs de
uma placa metlica onde as
presses (concentraes) dos
gases em ambos os lados da
placa so mantidos constantes.
Nessa condio o perfil de
concentrao linear logo:


Primeira lei de Fick:


Onde D o coeficiente de difuso
expresso m
2
/ s. O sinal negativo
indica que a direo de difuso
contrria ao gradiente.
Exemplo de estado estacionrio:
Uma placa de ferro exposta a uma
atmosfera carbonetante de um de seus
lados e uma atmosfera descarbonetante
do lado oposto a 700C . Se uma condio
de estado estacionrio atingida , calcule
o fluxo de carbono atravs da placa,
sabendo que os concentraes de carbono
nas posies a 5mm e a 10 mm abaixo da
superfcie carbonetante so de 1,2 e 0,8
Kg/m
3
Respectivamente. Suponha um
coeficiente de difuso de 3x 10
-11
m
2
/ s
.Soluo:









Difuso em estado NO estacionrio
A maioria das situaes prticas
envolvendo difuso, ocorre em
condies de estado no
estacionrio.
Ou seja, o fluxo de difuso e o
gradiente de concentrao em
um ponto especfico no interior
de um slido, variam ao longo do
tempo.
A fig. Ao lado mostra o perfil de
concentrao em 3 momentos
diferentes do processo de
difuso.Para esses casos deve-
se usar a equao diferencial
parcial,

Conhecida por segunda lei de
Fick.
Se o coeficiente de difuso
independente da composio e portanto
da posio x (o que deve ser verificado
para cada caso especfico) ai a equao
anterior fica:



Conhecendo as condies de contorno
possvel obter-se solues para essa
expresso (concentrao em termos tanto
da posio quanto do tempo)

Uma soluo importante na prtica
aquela para um slido semi-
infinito, em que a concentrao na
superfcie mantida constante
(fonte da espcie difusvel uma
fase gasosa)
Alm disso as seguintes hipteses
so adotadas:
1- Antes do incio da difuso os
tomos do soluto em difuso que
estejam presentes no material
esto uniformemente distribudos
mantendo uma concentrao C
o
.
2- O valor de x na superfcie
zero e aumenta com a distncia
para dentro do slido.
3- O tempo zero tomado como
sendo o instante imediatamente
anterior ao incio do processo de
difuso.

Essas condies de contorno so
representadas pelas expresses:



As aplicaes das condies de
contorno acima na segunda lei de
Fick fornece a soluo:



Onde Cx fornece a concentrao
em uma profundidade x aps
decorrido um tempo t .
O termo a direita a funo erro
de Gauss cujos valores so dados
em tabelas matemticas. Uma lista
parcial aparece no prximo slide



A soluo para a segunda lei de Fick demonstra a relao que
existe entre a concentrao, posio e o tempo, qual seja que Cx,
sendo uma funo do parmetro adimensional pode ser
detreminado em qualquer tempo e em qualquer posio, bastando
para tanto que os parmetros Co, Cs e D sejam conhecidos.
Suponha que se deseje atingir uma determinada concentrao de
soluto C1 em uma liga, o lado esquerdo da equao se torna
ento:
Logo o lado direito da equao tambm uma
constante, logo ou
Em um processo de cementao em um ao com 0.25 % de carbono a 950C com
uma concentrao de carbono na superfcie externa de 1.2% , qual deve ser o tempo
de cementao para atingir um teor de carbono de 0.8% na posio de 0.5 mm abaixo
da superfcie? O coeficiente de difuso do carbono no ferro nessa temperatura de
Soluo: Problema de difuso no
estado no estacionrio sendo a
composio da superfcie mantida
constante . As condies de
contorno do problema so as
seguintes:




Ento
Necessitamos determinar agora o
valor de z cuja funo erro
0.4210. Deve-se usar uma
interpolao::
Exemplo
O coeficiente de difuso do cobre
no alumnio a 500C e 600C so
respectivamente 4,8 X10
-14
e de
5.3 X 10
-13
m
2
/s . Determine o
tempo aproximado a 500C que
produzir o mesmo resultado de
difuso em termos de
concentrao de cobre em um
ponto especfico no alumnio
equivalente a 10 h de tratamento
trmico a 600C

Soluo: Na mesma posio
teremos a mesma concentrao
de cobre logo x constante assim:
Fatores que influenciam a difuso: A magnitude do coeficiente de
difuso indicativo da taxa na qual os tomos difundem
Espcies em difuso: Valores de D esto listados na tabela abaixo para
interdifuso e auto difuso:
Fatores de influncia
Tanto os tomos que difundem
como os tomos do hospedeiro
influenciam no coeficiente de
difuso. No Fe C.C.C. o carbono
tem maior D (2.4 X 10
-12
. m
2/
s)
que o prprio ferro (3 x 10
-21
. m
2/
s)
Isso mostra que a difuso via
vazios mais lenta que a difuso
via intersticial.
A temperatura o parmetro que
mais influencia o coeficiente e a
taxa de difuso. Por ex. a difuso
de Fe em ferro C.C.C. o coef. De
difuso aumenta em 6 ordem de
magnitude de 500 para 900C (de
3 x 10
-21
para 1.8 x 10
-15
m
2/
s )
Do = constante pr-exponencial
independente da
temperatura.(m2/s)
Qd = Energia de ativao para
difuso J/mol ou eV/atom .
R= constante dos gases 8,31
J/mol K ou 8,62 x 10
-5
eV/atomo
K
T = temperatura absoluta
A energia de ativao pode ser
pensada como a energia
necessria para produzir a difuso
de um mol de tomos. Logo uma
energia de ativao elevada
resulta em um pequeno
coeficiente de difuso.

EFEITO DA TEMPERATURA ATIVAO
TRMICA
onde: Do, uma constante (m2/s); Qd, energia de ativao para
difuso (J/mol); R, constante universal dos gases (8,31 J/mol.K);
e T, temperatura absoluta (K).
Fazendo o log natural da
equao do slide anterior fica:


Em termos de logaritmo na base
10


Sendo Do Qd e R constantes. A
eq. Acima uma eq de uma reta
onde y e x so respectivamente
D e 1/T e o coeficiente linear
log Do e o angular
-Qd/2.3R. Essa a forma
experimental de determinao
dos valores de Do e de Qd
Outros caminhos de difuso
Migrao atmica pode ocorrer tambm ao longo
de discordncias, contornos de gro, ou superfcie
externa, (caminhos de difuso em curto circuito)
sendo a difuso muito mais rpida que no interior
do metal. No entanto, na maioria das situaes a
contribuio da difuso associada a esses
caminhos so insignificantes pela seo
transversal desses caminhos ser extremamente
pequena.