Materiales en estado fundido que sufren un descenso en su

temperatura producindose un cambio de estado

En muchos casos, este proceso no
implica un proceso de cristalizacin,
como sucede frecuentemente en las
rocas volcnicas (vidrios volcnicos). En
las rocas plutnicas, por el contrario, s
tiene lugar la formacin de cristales,
puesto que, debido al enfriamiento
lento, la solidificacin se traduce en
mltiples cristalizaciones por
precipitacin de diferentes minerales.
SOLIDIFICACION
Se produce la formacin de cristales a partir de la
incorporacin de las sustancias que componen un
fluido, por saturacin de alguno de los
componentes.
La cristalizacin es un proceso fsico que consiste
en el cambio de estado de los materiales cristalinos
del estado lquido al estado slido producido por
una disminucin en la temperatura.
El proceso de cristalizacin se compone de dos
grandes eventos, la nucleacin y crecimiento de
cristales.
CRISTALIZACION
Un ncleo con pequeos cristales
Crecimiento del ncleo hasta dar origen a cristales y la
formacin de una estructura granular
Lquido
Lquido
Lmites de grano
Ncleo
Cristales que
formarn granos
Granos
Estas primeras agrupaciones slidas elementales, formadas por unos pocos
cristales, reciben el nombre de embriones, los cuales tienen el peligro de
autodestruirse con el calor liberado al formarse debido a la agitacin de los
tomos.
- Para que esto no ocurra, dicho calor latente emanado por ellas mismas al
solidificar, debe ser fcilmente absorbido por el enfriamiento para evitar que
vuelva a calentar y fundir la partcula slida formada. Por esta razn slo una
parte de los embriones formados prevalecern y seguirn creciendo, mientras que
el resto se autodestruirn.
SOLIDIFICACION DE METALES
TERMODINAMICA DEL PROCESO DE
CRISTALIZACION
G= G
2
-G
1
T=T
f
- T
1
El estado energtico de un sistema se caracteriza por la denominada
Energa Libre G
Un sistema se encuentra en estado de equilibrio cuando G es mnima
Es de esperar que un material solidifique cuando el lquido se enfra
por debajo de su temperatura de fusin (Ts), pues se pasa a un estado
energticamente ms favorable: de menor energa.
As pues, la variacin de energa libre asociada a la solidificacin
tiene que ser negativa: 1G = Gsol-Gliq < 0
El proceso no ocurre a la temperatura de equilibrio T
f
, sino que es
requerido un cierto grado de subenfriamiento T=T
f
-T
1

A medida que la solidificacin
progresa, los ncleos aumentan de
tamao hasta que al final de la
solidificacin de toda la masa lquida,
cada ncleo se convierte en un grano.
Cmo se forman los cristales?

Cristalognesis

En la formacin de cristales primero tiene que formarse un ncleo
(nucleacin) para que los dems tomos se formen a partir del
ncleo y le usen como base.
La formacin de un cristal comienza con la formacin de un ncleo o
partcula inicial con las propiedades de un cristal, a partir de la cual
ste ya puede crecer. Existen dos modalidades de nucleacin:
Nucleacin homognea: Cuando
la partcula es de la misma
composicin y estructura del cristal
que se va a formar.
Nucleacin heterognea: Cuando
el ncleo es una sustancia
diferente y preexistente que
favorece su cristalizacin. Las
partculas extraas quedan
incluidas dentro del nuevo cristal
como impurezas o inclusiones.
NUCLEACION
Una transformacin de fase puede ocurrir en forma espontnea nicamente si
ocurre una disminucin de la energa libre del sistema G= H T S < 0
La energa libre de Gibbs es funcin de la energa interna del sistema (la
Entalpa, H) y de la aleatoriedad o desorden de los tomos (la Entropa, S).
NUCLEACION HOMOGENEA
Consideraciones:
Se considera la solidificacin de un metal
puro.
Se supone que los ncleos de la fase slida
se forman en el interior del lquido
Los tomos se aglomeran en ncleos hasta
formar una estructura de empaquetamiento
similar a la encontrada en la fase solida.
Cada ncleo tiene una geometra esfrica y
un radio r.
r
Area = 4 r
2

Volumen = 4/3 r
3

Slido
Lquido
Contribuciones al cambio de energa libre total asociada a la transformacin de
fase:

La energa libre de volumen G
V
.
Es la diferencia de energa libre entre las fases slido y lquido. Su valor ser
negativo si la temperatura est por debajo de la temperatura de solidificacin de
equilibrio. La magnitud de su contribucin es el producto de G
V
por el volumen
del ncleo esfrico (4/3 r
3
).

La energa libre superficial .
Es la energa libre que proviene de la formacin del lmite slido lquido durante
la transformacin de solidificacin. Su valor es positivo. La magnitud de su
contribucin es el producto de por el rea superficial del ncleo esfrico (4 r
2
).
r 4 G r
3
4
G
2
V
3

Si el aglomerado tiene un radio menor que el crtico, se encoger y se
redisolver.
A esta partcula subcrtica se le llama embrin.

Si el aglomerado alcanza un tamao que corresponde al radio crtico r*,
entonces el crecimiento continuar junto con una disminucin de la energa
libre. La partcula de radio mayor que r* se denomina ncleo.
Puede demostrarse que tanto G* como r* disminuyen al disminuir la
temperatura, lo cual es intuitivo, ya que cuanto menor es la temperatura, ms
rpido ocurre la solidificacin.

Dicho de otra forma, a menor temperatura se forman mayor cantidad de
ncleos de radio mayor a r*, con lo cual la nucleacin ocurre con mayor
facilidad.
Durante el enfriamiento de un lquido, no se observar una velocidad de
nucleacin homognea apreciable (es decir, solidificacin) hasta que la
temperatura haya descendido por debajo de la temperatura de solidificacin
de equilibrio. A este fenmeno se lo denomina subenfriamiento.

El subenfriamiento necesario para una nucleacin homognea llega a ser de
varios cientos de grados para la mayora de los sistemas (por ejemplo 295C
para el hierro). Dado que en la prctica slo se necesita de algunos grados de
subenfriamiento, queda claro que debe ocurrir otro mecanismo de la
nucleacin, la heterognea.
-

C
a
m
b
i
o

d
e

e
n
e
r
g

a

l
i
b
r
e

+

Cambio de energa libre de volumen:
4/3 r
3
.G
v
Cambio de energa libre de superficie:
4r
2
.
sl
r
*

Radio crtico
Radio de la partcula, r
Energa libre total del sistema
slido-lquido:
sl V
r G r G
2 3
4
3
4

Si el radio del embrin es mayor que r*, continuar creciendo un ncleo
estable.
NUCLEACION HOMOGENEA
NUCLEACION HETEROGENEA
Se denomina de este modo a la nucleacin que se produce en un lquido
bien sobre las superficies del recipiente que lo contienen, bien sobre alguna
impureza insoluble que se encuentre presente, o sobre otras materias
estructurales que reduzcan la energa libre crtica requerida para formar un
ncleo estable.
Se considera la
nucleacin de una
partcula slida sobre
una superficie plana.
Se supone que tanto las
fase slida como
lquida mojan esta
superficie plana.
Existen tres energas
interfaciales como
lmites bifsicos:
SL
,
SI,

IL
.
Slido
Lquido
Superficie o interfase

SL

IL

SI

El menor valor de energa de activacin para la nucleacin heterognea
significa que debe vencerse una barrera menor durante el proceso de
nucleacin la nucleacin heterognea ocurre ms rpidamente.
Ejemplo de aplicacin: El aluminio / silicio se
agrega intencionalmente a los aceros colados
con el objetivo de obtener un material de
grano fino, adems de cumplir la funcin de
desoxidante.
El producto de la reaccin de desoxidacin es
el xido de aluminio. Esta sustancia tiene
dificultad para subir a la escoria, quedando en
el bao lquido muchas partculas de Al
2
O
3

finamente divididas. Estas partculas actan
luego durante la solidificacin como agentes
nucleadores.
Nucleacin sobre la superficie de impurezas del lquido
La nucleacin homognea raramente ocurre en la prctica; requiere
subenfriamientos considerables
En realidad la nucleacin ocurre antes en sitios preferenciales del lquido,
como impurezas en suspensin o los bordes del recipiente que lo contiene
En estos sitios preferenciales, la barrera de energa correspondiente al
radio crtico, G*, se reduce notablemente, debido a que la componente
superficial de la energa libre es menor
Se disminuye la energa de superficie, entonces, el cambio de energa total
para la formacin de un ncleo estable, ser menor.
La energa requerida para la
nucleacin heterognea es menor
que la requerida para nucleacin
homognea y por tanto la primera
ser ms probable.
Se requiere un nmero menor de
tomos para alcanzar ncleo de
radio superior al crtico aunque
ste tenga el mismo valor que en
la nucleacin homognea
MECANISMOS DE CRISTALIZACION
1.- Formacin de los ncleos de
cristalizacin o grmenes.
2.- Crecimiento de les cristales
desde estos ncleos

El crecimiento ms rpido de
los cristales se observa en
direccin del flujo trmico.
CRECIMIENTO
La etapa comienza una vez que un embrin
ha sobrepasado el tamao crtico r*, y se
convierte en un ncleo estable.

El crecimiento de las partculas ocurre
mediante el proceso de difusin atmica a
larga distancia.

En los sitios de gradientes trmicos muy
acentuados (paredes de lingoteras, etc.)
este crecimiento se har ms velozmente
en la direccin del gradiente trmico,
dando lugar a granos alargados. En otras
condiciones, los granos sern ms o menos
equiaxiales.

El crecimiento se efecta segn
determinados ejes cristalogrficos en
forma arborescente, llamados dendritos.
Planar:

La temperatura del lquido es
superior a Tf y la del slido es
inferior a Tf.
El calor latente de fusin se mueve
del lquido al slido.
La interfase slido-lquido del grano
avanza en sentido contrario.
El crecimiento se detiene cuando
las interfases se alcanzan entre s.
Dendrtico:

El lquido est subenfriado y el
slido est a una temperatura
mayor que Tf
El calor latente de fusin se mueve
del slido al lquido.
La interfase slido-lquido del grano
avanza en el mismo sentido.
El crecimiento se detiene cuando el
lquido llega a su Tf
MECANISMOS DE CRECIMIENTO
Depende de cmo se elimine el calor:
1. Calor especifico del slido: se elimina por radiacin o conduccin hasta la
temperatura de nucleacin
2. Calor latente de fusin: La forma que se elimina el calor latente, determina
el mecanismo de crecimiento del material
CRECIMIENTO PLANO: Hay suficientes
agentes nucleantes
CRECIMIENTO DENTRITICO
El lquido est subenfriado y el
slido est a una temperatura
mayor que Tf.
El calor latente de fusin se
mueve del slido al lquido.
La interfase slido-lquido del
grano avanza en el mismo
sentido.
El crecimiento se detiene cuando
el lquido llega a su Tf
ESTRUCTURA DE
LOS LINGOTES
ESTRUCTURA DE
LOS LINGOTES
columnar
EQUIAXIAL INTERNA
( x subenf. const)

* ncleos sobrevivientes
*extremos de columnas
*nueva nucleacin
*nucleacin en la capa
superior
ESTRUCTURA DE
LOS LINGOTES
Subenfriamiento escaso:
molde precalentado
Colada a alta temperatura
ESTRUCTURA DE
LOS LINGOTES
Sin equiaxial interna:
Colada a alta temperatura
Molde fro
ESTRUCTURA
DE LOS
LINGOTES
Colada a temperatura normal
Molde fro