ENTROPIA ENTALPIA CICLO OTTO CICLO RANKIN En termodinmica la entropa (simbolizada como S) es una magnitud fsica que, mediante clculo, permite determinar la parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una funcin de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso que se d de forma natural. La entropa describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos.
La desigualdad de Clausius establece que, para todo proceso cclico.
donde cada uno de los smbolos posee la siguiente interpretacin La integral con el circulito se denomina integral cerrada y quiere decir que la suma se efecta sobre una curva que se cierra sobre s misma
dQ representa la cantidad de calor diferencial que entra en el sistema desde un foco situado a la temperatura T. A lo largo de un ciclo habr ocasiones en que su valor sea positivo y veces en que ser negativo, segn el sistema absorba o ceda calor. T es la temperatura del foco que cede el calor. No es la temperatura del sistema. Es ms, para empezar la temperatura del sistema probablemente ni estar definida. En algunos puntos tendr un valor y en otros ser distinto. En el caso de que s tenga un valor definido, T', este valor ser menor que el exterior cuando el calor entra (ya que si no, no entrara), y ser mayor que el exterior cuando el calor sale. Solo en un proceso reversible T' se diferenciar una cantidad infinitesimal de T (ya que si no, no sera reversible).
La desigualdad de Clausius no nos dice cuanto vale la integral, en general. Solo nos informa de sus signo. Pero al hacerlo nos proporciona un criterio para clasificar los posibles procesos: Si la integral es negativa: el proceso es irreversible. Si la integral es nula: el proceso es reversible. Si la integral es positiva: el proceso es imposible.
Para un ciclo reversible, la desigualdad de Clausius se transforma en una igualdad.
(Ciclo reversible)
Consideremos ahora un ciclo reversible que pasa por dos estados A y B. Podemos suponer este ciclo como formado por dos caminos C y C' que van de A a B, siendo uno de ellos (C') recorrido de B a A. Para este ciclo la igualdad se convierte en
y despejando.
Ahora bien, por ser los caminos reversibles, la integral de B a A por C' es igual a la integral de A a B por el mismo camino C', cambiada de signo. Fsicamente, esto quiere decir que si vamos de B a A por C' y en un cierto paso entra en el sistema una cantidad de calor dQR, si recorremos el camino en sentido contrario, cuando lleguemos al mismo sitio la misma cantidad de calor saldr del sistema (es decir, que en el camino inverso entra dQR). Por tanto
Puesto que este resultado puede extenderse a cualquier otro camino reversible que conecte A con B, concluimos que el valor de la integral esindependiente del camino y por tanto solo depende de los estados inicial y final. Por ello, su valor es igual a la diferencia de una cierta funcin de estado que denominamos entropa
o, en forma diferencial Caso de una mquina trmica Si tenemos una mquina que toma un calor | Qc | de un foco caliente a temperatura Tc y entrega un calor | Qf | a uno a Tf, el Primer Principio de la termodinmica nos dice que
Por lo lado, la produccin de entropa, segn acabamos de ver es
De aqu podemos despejar el calor entregado al foco fro Esta ecuacin nos dice que Existe siempre un calor entregado al foco fro Para una cantidad fija que se toma del foco caliente, si se genera entropa, es decir, si la mquina es irreversible, la cantidad de calor de desecho es mayor que si no se generara. Dicho en otras palabras, se desperdicia ms energa, pues una vez que va a parar al foco fro (normalmente el ambiente que nos rodea) ya no es til para producir trabajo adicional. Sustituyendo este calor en la expresin del trabajo obtenemos la relacin La cantidad entre parntesis es el rendimiento de una mquina reversible que opere entre las temperaturas Tc y Tc. Por ello, esta ecuacin se puede escribir
que nos dice que una mquina irreversible produce menos trabajo que una reversible, porque una parte del calor se desperdicia de forma irrecuperable. Este trabajo perdido es proporcional a la entropa creada
Cuanto ms entropa estemos generando, ms trabajo potencial se pierde y menos produce la mquina. En trminos del rendimiento, podemos escribir la ecuacin anterior como
El mximo rendimiento lo obtenemos con una mquina reversible, y a partir de ah empezamos a perder eficiencia, proporcionalmente a la entropa generada (para una entrada de calor siempre la misma). Tambin pueden expresarse estos resultados en trminos del trabajo que queremos obtener de la mquina
que nos dice que, si queremos obtener un trabajo dado, cuanto ms irreversible sea la mquina ms calor necesitamos tomar del foco caliente y ms calor de desecho arrojamos al foco fro.
Caso de un refrigerador El caso de un refrigerador es parecido al de una mquina, salvo algunos signos en la demostracin. Las conclusiones son tambin similares. Un refrigerador extrae un cierto calor | Qf | a una temperatura Tf, para lo cual necesita realizar una cierta cantidad de trabajo | W | . El refrigerador entrega una cantidad de calor de desecho | Qc | a un foco caliente (normalmente el ambiente) a temperatura Tc. Una bomba de calor es exactamente lo mismo, salvo que el ambiente es el foco fro y lo que interesa es el calor que entrega al foco caliente. El Primer Principio de la termodinmica nos dice que
Por lo lado, la produccin de entropa corresponde a que extraemos | Qf | del foco fro y entregamos | Qc | al caliente:
Despejando el calor entregado al foco caliente
Esta ecuacin nos dice que para una cantidad fija que se extrae del foco fro,la generacin de entropa por el refrigerador incrementa la cantidad de calor de desecho. Dicho en otras palabras, se desperdicia ms energa, pues una vez que va a parar al ambiente que nos rodea) ya no es til para producir trabajo adicional. Sustituyendo en la expresin del trabajo
La cantidad entre parntesis es la inversa del coeficiente de desempeo de un refrigerador reversible que opere entre las temperaturas Tc y Tc. Por ello, esta ecuacin se puede escribir
que nos dice que un refrigerador irreversible requiere ms trabajo para extraer la misma cantidad de calor y que ese trabajo extra se desperdicia como calor de desecho. El trabajo extra es proporcional a la entropa creada
En trminos del coeficiente de desempeo, podemos escribir la ecuacin anterior como
el mximo coeficiente de desempeo lo alcanzamos con un refrigerador reversible, y a partir de ah empezamos a perder eficiencia, ms cuanto ms entropa se produzca (para un calor extrado constante). Tambin pueden expresarse estos resultados en funcin del trabajo necesario
que nos dice que un refrigerador irreversible requiere ms trabajo para extraer la misma cantidad de calor y que ese trabajo extra se desperdicia como calor de desecho. El trabajo extra es proporcional a la entropa creada
En trminos del coeficiente de desempeo, podemos escribir la ecuacin anterior como
el mximo coeficiente de desempeo lo alcanzamos con un refrigerador reversible, y a partir de ah empezamos a perder eficiencia, ms cuanto ms entropa se produzca (para un calor extrado constante). Tambin pueden expresarse estos resultados en funcin del trabajo necesario
que nos dice que, para un trabajo dado, cuanto ms irreversible sea el refrigerador menos calor extraemos del foco caliente y ms calor de desecho arrojamos al foco caliente.
Es una magnitud termodinmica, simbolizada con la letra H mayscula, cuya variacin expresa una medida de la cantidad de energa absorbida o cedida por un sistema termodinmico, es decir, la cantidad de energa que un sistema intercambia con su entorno. En un sistema termodinmico (teniendo en cuenta que todo objeto conocido puede ser entendido como un sistema termodinmico), transformacin en el curso de la cual se puede recibir o aportar energa (por ejemplo la utilizada para un trabajo mecnico). En este sentido la entalpa es numricamente igual al calor intercambiado con el ambiente exterior al sistema en cuestin. El principio de estado establece que la ecuacin fundamental de un sistema termodinmico puede expresarse, en su representacin energtica, como:
donde S es la entropa, V el volumen y la composicin qumica del sistema. Para aquellos casos en los que se desee, sin perder informacin sobre el sistema, expresar la ecuacin fundamental en trminos de la entropa, la composicin y la presin en vez del volumen, se aplica la siguiente transformada de Legendre a la ecuacin fundamental:
y como
es la presin del sistema, se define la entalpa como:
Es el ciclo termodinmico que se aplica en los motores de combustin interna de encendido provocado (motores de gasolina). Se caracteriza porque en una primera aproximacin terica, todo el calor se aporta a volumen constante. El ciclo otto se divide en 4 tiempos que son 1 admisin, 2 compresin, 3 explosin, 4 escape. 1 Durante la primera fase, el pistn se desplaza hasta el PMI (Punto Muerto Inferior) y la vlvula de admisin permanece abierta, permitiendo que se aspire la mezcla de combustible y aire hacia dentro del cilindro (esto no significa que entre de forma gaseosa). 2 Durante la segunda fase las vlvulas permanecen cerradas y el pistn se mueve hacia el PMS, comprimiendo la mezcla de aire y combustible. Cuando el pistn llega al final de esta fase, una chispa en la buja enciende la mezcla. 3 Durante la tercera fase, se produce la combustin de la mezcla, liberando energa que provoca la expansin de los gases y el movimiento del pistn hacia el PMI. Se produce la transformacin de la energa qumica contenida en el combustible en energa mecnica trasmitida al pistn, que la trasmite a la biela, y la biela la trasmite al cigeal, de donde se toma para su utilizacin. 4 En la cuarta fase se abre la vlvula de escape y el pistn se mueve hacia el PMS (Punto Muerto Superior), expulsando los gases producidos durante la combustin y quedando preparado para empezar un nuevo ciclo (renovacin de la carga). Es un ciclo termodinmico que tiene como objetivo la conversin de calor en trabajo, constituyendo lo que se denomina un ciclo de potencia. Como cualquier otro ciclo de potencia, su eficiencia est acotada por la eficiencia termodinmica de un ciclo de Carnot que operase entre los mismos focos trmicos (lmite mximo que impone el Segundo Principio de la Termodinmica). Debe su nombre a su desarrollador, el ingeniero y fsico escocs William John Macquorn Rankine. El ciclo Rankine es un ciclo de potencia representativo del proceso termodinmico que tiene lugar en una central trmica de vapor. Utiliza un fluido de trabajo que alternativamente evapora y condensa, tpicamente agua (si bien existen otros tipos de sustancias que pueden ser utilizados, como en los ciclos Rankine orgnicos). Mediante la quema de un combustible, el vapor de agua es producido en una caldera a alta presin para luego ser llevado a una turbina donde se expande para generar trabajo mecnico en su eje (este eje, solidariamente unido al de un generador elctrico, es el que generar la electricidad en la central trmica). El vapor de baja presin que sale de la turbina se introduce en un condensador, equipo donde el vapor condensa y cambia al estado lquido (habitualmente el calor es evacuado mediante una corriente de refrigeracin procedente del mar, de un ro o de un lago). Posteriormente, una bomba se encarga de aumentar la presin del fluido en fase lquida para volver a introducirlo nuevamente en la caldera, cerrando de esta manera el ciclo. Existen algunas mejoras al ciclo descrito que permiten mejorar su eficiencia, como por ejemplo sobrecalentamiento del vapor a la entrada de la turbina, recalentamiento entre etapas de turbina o regeneracin del agua de alimentacin a caldera. Existen tambin centrales alimentadas mediante energa solar trmica (centrales termosolares), en cuyo caso la caldera es sustituida por un campo de colectores cilindro-parablicos o un sistema de helistatos y torre. Adems este tipo de centrales poseen un sistema de almacenamiento trmico, habitualmente de sales fundidas. El resto del ciclo, as como de los equipos que lo implementan, seran los mismos que se utilizan en una central trmica de vapor convencional.
Potencia trmica de entrada (energa por unidad de tiempo) Caudal msico (masa por unidad de tiempo) Potencia mecnica suministrada o absorbida (energa por unidad de tiempo) Rendimiento trmico del ciclo (relacin entre la potencia generada por el ciclo y la potencia trmica suministrada en la caldera, adimensional)
Entalpas especficas de los estados principales del ciclo Cada una de las cuatro primeras ecuaciones se obtiene del balance de energa y del balance de masa para un volumen de control. La quinta ecuacin describe la eficiencia termodinmica o rendimiento trmico del ciclo y se define como la relacin entre la potencia de salida con respecto a la potencia trmica de entrada.