CORROSION DEL ACERO AL CARBONO BAJO UN FLUJO

AXIAL DE SOLUCION DE NaCl. EFECTO DEL FLUJO Y

MODELACION MATEMATICA


ALVARO SOLIZ AYALA
Pas : Chile
UNIVERSIDAD DE ANTOFAGASTA
DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA
DOCTORADO EN INGENIERIA DE PROCESOS MINERALES
INTRODUCCION
CORROSION
Degradacin de un metal por reaccin qumica u electroqumica
ligada a algn componente en el medio ambiente.
Medio puede ser un lquido, un gas o una mezcla liquido-suelo.
Este medio se denomina electrolito debido a su capacidad de
transportar electrones. Contiene cationes (+) y aniones (-).

La corrosin sigue las leyes electroqumicas.
INTRODUCCION
tcnicas electroqumicas
Normalmente los estudios de corrosin:
Superficies muy
reducidas (d4 mm)
Condiciones de flujo estticas o ideales
Limitaciones no permiten simular condiciones industriales de inters
Interacciones entre geometra, turbulencia, transferencia de masa y
momento, formacin y ruptura de pelcula pasiva, entre otros
Donde generalmente son ignorados,
cupones testigo
Mediciones
instantneas,
Tiempos
prolongados
INTRODUCCION
Curvas de Polarizacin: Densidad de Corriente Potencial
-25
-20
-15
-10
-5
0
5
10
15
20
25
-900 -700 -500 -300 -100 100
i


(
A
m
-
2
)

E (mV/EEH)
2 Regiones:

Zona andica: i > 0 A/m
2
Zona catdica: i < 0 A/m
2
Determinar:

Susceptibilidad a la
corrosin

Corrosin uniforme

Corrosin localizada

Mecanismos re reaccin
Oxidacin

Reduccin

INTRODUCCION
Espectroscopia de Impedancia Electroqumica:

Aplica un potencial definido y se mide su respuesta en corriente.
Curvas de resistencia elctrica representados por diagrama de Nyquist

Diversos componentes, R,
C, I, denominados:
Circuitos equivalentes

Determinar:

Estados de la superficie en
el proceso de la corrosin
0
5
10
15
20
25
30
35
0 20 40 60 80
Z
'
'


(
o
h
m

c
m
-
2
)

Z' (ohm cm-2)
Altas
frecuencias
Bajas
frecuencias
Evaluar el efecto de un flujo axialmente simtrico de solucin aireada
de NaCl sobre la corrosin de superficies extendidas de acero al
carbono.
Parmetros cinticos y de corrosin
Variaciones en las tasas de corrosin

Efectos de la resistencia de la resistencia hmica

Inspeccin morfolgica
A partir de la Modelacin matemtica se analizarn:
OBJETIVOS
El efecto del flujo se estudiar
Simular el fenmeno de corrosin a partir del anlisis del perfil de
velocidades y gradientes de concentracin de oxgeno disuelto
PARTE EXPERIMENTAL
Materiales
Acero al carbono AISI 1020 (%peso: 98.5 Fe, 0.2 C, 0.6 Mn, trazas P, S, Si,
Sn, Cu, Ni, Cr y Mo)
Dimetro = 1.1 cm

Longitud = 1.4 cm

rea = 4.84 cm
2

Solucin aireada 2 M NaCl
T = 25C
Vainas de PVC
Espcimen
de estudio
Contacto
elctrico
PARTE EXPERIMENTAL
Mediciones electroqumicas: Celda Anular
Voltalab PGZ301
Entrada de fluido
Salida de fluido
E. Ref.
Ag/AgCl
E. Aux.
Voltametra de barrido lineal
E. Trab.
Ac. AISI 1020
Efecto del flujo
500 Re 2600
Espectroscopia de
Impedancia Electroqumica
RESULTADOS Y DISCUSION
Curvas de Polarizacin
Potenciales muy
catdicos
Cancelacin de
i
lO2

Atribuida a la
evolucin de H
2

-15
-10
-5
0
5
10
15
20
-900 -800 -700 -600 -500 -400 -300 -200
i


(
A
/
m
2
)

E (mV/EEH)
Re = 0.0 Re = 518
Re = 1036 Re = 1555
Re = 2073 Re = 2591
H
2
: Transf.
Carga
O
2
: Transf. Carga
y Masa
Fe: Transf.
Carga
Ausencia de
regiones pasivas, Fe
Zona andica
Desplazamiento de las mesetas
con el Re
Mayor tasa de corrosin
La reaccin andica no revela
cambios en el mecanismo
RESULTADOS Y DISCUSION
-5
0
5
10
15
20
-600 -500 -400 -300 -200
i


(
A
/
m
2
)

E (mV/EEH)
Re = 0.0 Re = 518
Re = 1036 Re = 1555
Re = 2073 Re = 2591
Re
Re=0
RESULTADOS Y DISCUSION
Zona catdica:
Re i
lO2
Dif. de O
2

-15
-13
-11
-9
-7
-5
-3
-1
1
3
5
-900 -800 -700 -600 -500 -400 -300 -200
i


(
A
/
m
2
)

E (mV/EEH)
Re = 0.0 Re = 518
Re = 1036 Re = 1555
Re = 2073 Re = 2591
Re
O2:
Presencia de una
meseta plana

Transf. Carga
Transf. Masa
H2:

Ausencia de meseta
plana

Transf. Carga
Modelacin matemtica
Sistema aireado (pH 7) , las reacciones principales a considerar son:
Regin andica: Fe = Fe
+2
+ 2e
-

Regin catdica: O
2
+ 2H
2
O + 4e
-
= 4OH
-
2H
2
O + 2e
-
= H
2
+ 2OH
-
Modelo de superposicin:
i = i
Fe
+ i
O2
+ i
H2

Consideraciones:
Reaccin andica:


Reaccin catdica:
RESULTADOS Y DISCUSION
Determinacin de parmetros de corrosin
Potenciales de corrosin, E
corr
: Para i = 0 Am
-2

Corriente de corrosin, i
corr
: i
corr
= i
Fe
= i
O2
para E = E
corr

Para ello se realiz una programacin en el software MATLAB
Todos los parmetros se determinaron por optimizacin de la calidad
de ajuste de datos evaluada por minimizacin :
Parmetros desconocidos: i
0Fe
, i
0O2
, i
0H2
, i
lO2
, t
Fe
, t
O2
, t
H2
, i
corr
, E
corr

RESULTADOS Y DISCUSION
RESULTADOS Y DISCUSION
-15
-10
-5
0
5
10
15
20
-900 -800 -700 -600 -500 -400 -300 -200
i


(
A
/
m
2
)

E (mV/EEH)
Experimental Modelado
Oxgeno Hierro
Hidrgeno
Sntesis de las curvas de polarizacin parciales para el Fe, O2, H2
Curvas de polarizacin parciales
A partir del modelo de superposicin
Desplazamiento de E
corr
Crecimiento de la regin andica

Cambios en el subproceso catdico
RESULTADOS Y DISCUSION
-450
-400
-350
-300
-250
-200
-150
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
E
c
o
r
r


(
m
V
/
E
E
H
)

Re
Densidades de corriente:
RESULTADOS Y DISCUSION
Re i
corr
disolucin de Fe
0.00
1.00
2.00
3.00
4.00
5.00
6.00
7.00
8.00
0.00
1.00
2.00
3.00
4.00
5.00
6.00
0 500 1000 1500 2000 2500
I
l
,

O
2

(
A
/
m
2
)

i
c
o
r
r

(
A
/
m
2
)

Re
Re i
l,

O2
difusin de O
2

Espectroscopia de impedancia:
RESULTADOS Y DISCUSION
0
5
10
15
20
25
30
35
0 10 20 30 40 50 60 70
Z
'
'


(
o
h
m

c
m
-
2
)

Z' (ohm cm
-2
)
1 2
Re
1) Transf. Carga
2) Adsorcin de iones
Deposito de oxidos
Resistencia
1) Efecto despreciable
Flujo
2) Disminucin en la
adsorcin
O2 icorr
Inspeccin morfolgica
RESULTADOS Y DISCUSION
Rgimen laminar Rgimen turbulento
Arrastre uniforme de la
solucin emergente del
picado
Distribucin aleatoria Alineacin en direccin
del flujo
Turbulencia con ruptura
heterognea de la
pelcula pasiva
RESULTADOS Y DISCUSION
Perfiles de velocidad
Re: 518 2591 (A E)
Turbulencia
Posicin: 0.01 0.15 [m] (a h)
Entrada Salida

RESULTADOS Y DISCUSION
Perfiles de concentracin de Oxgeno Disuelto
CONCLUSIONES
Se utiliz un novedoso diseo de una celda anular, asociado a tcnicas
electroqumicas modernas
Modelo de superposicin
Parmetros electroqumicos
Curvas de polarizacin parciales Fe, O
2
, H
2
Incremento de la tasa de corrosin con el nmero de Reynolds,
atribuido al incremento en el transporte de oxgeno disuelto
Las medidas de impedancia confirmaron la inestabilidad de la pelcula
de xidos, con el incremento en el nmero de Reynolds
La importancia de las condiciones hidrodinmicas fue revelada por las
caractersticas particulares de picaduras observadas a diferentes
regmenes de flujo, y la simulacin matemtica
GRACIAS
alvaro.soliz@uantof.cl