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VELOCIDAD :

Se estudia la rapidez con que ocurre una


reaccin Qumica.
CINETICA :
Estudio de la velocidad y mecanismo de las
reacciones qumicas.
Cun rpido
Ocurre una
reaccin
Cun rpido
y como ocurre
una reaccin
Para la reaccin:
a A + b B c C + d D
Se deben comprender a cabalidad los siguientes
aspectos:
1.- El balance de materia:
Saber escribir, balancear y realizar todo tipo de clculos
estequiomtricos de una reaccin qumica.
Se plantea que a partir de la reaccin entre monxido de carbono e
hidrgeno, es posible obtener n-octano (C
8
H
18
) ms agua.
8 CO
(g)
+ 17 H
2(g)
C
8
H
18(l)
+ 8 H
2
O
(l)

2.- La termodinmica de la reaccin:
Esto es el balance de energa, la direccin y extensin
con que se produce la reaccin qumica. Lo cual es
posible evaluar a partir de las funciones termodinmicas
como H, S y G y la correspondiente constante de
equilibrio
Para la reaccin:
CH
4(g)
+ H
2
O
(g)
CO
(g)
+ 3 H
2(g)

La termodinmica, permite predecir que a 25 C:
H = 206.5 kJ/mol
S = 214.7 J/mol K
G = 142.5 kJ/mol
K = 1.07x10
-25

Considrese la reaccin de formacin de agua:



Segn el valor de la variacin de energa de Gibbs, esta
reaccin es espontnea, sin embargo la experiencia muestra
que si se mezcla hidrgeno con oxgeno gas a 25 C y 1 atm,
la formacin de agua no se observa.
/mol) -237.13(kJ G
O
298

) l ( 2 ) g ( 2 ) g ( 2
O H O 2 / 1 H
La termodinmica permite predecir, s una
reaccin ocurre o no en determinadas
condiciones de presin y temperatura, pero
no se compromete con la velocidad del
proceso
3.- Velocidad de la reaccin:
Considera el aspecto dinmico de la reaccin, es decir su
velocidad y mecanismo de la reaccin.
La velocidad de reaccin considera la variacin de la
concentracin de reactivos o productos en funcin del
tiempo:
Conc.
Tiempo
Productos
Reactivos
Durante una reaccin
qumica podemos
observar dos cosas:
Disminucin de la
cantidad de reactivos.
Aumento de la
cantidad de
productos.

Los estudios cinticos tienen gran relevancia desde un punto
de vista prctico (econmico) y desde un punto de vista
fundamental.
8 CO
(g)
+ 17 H
2(g)
C
8
H
18(l)
+ 8 H
2
O
(l)

Punto de vista prctico (Industrial):
Litros /minuto
Toneladas /mes
Toneladas / ao
$
VELOCIDAD
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Punto de vista fundamental:
El conocimiento de la velocidad de la reaccin permite
postular mecanismos de reaccin
Concepcin
Puerto Montt
637 km
Persona Tiempo
(h)
Juan 5.0
Mara 7.5
Carmen 1
Pablo 24
Viaje Concepcin Puerto Montt
637 km
Posible mecanismo

Viajo en Tur-bus
Viajo en auto, pero paso a varias
ciudades, probablemente paso la
noche en una de ellas.
Viajo en auto
Viajo en Avin
En relacin con el mecanismo de una reaccin se
debe decir que a veces las reacciones ocurren en una
sola etapa, mientras que otras reacciones se
producen en varias etapas o procesos elementales.
Mecanismo de reaccin:
Serie de pasos elementales a travs de los cuales
los reactivos se convierten en productos.
La estequiometra de la reaccin es siempre mucho ms
sencilla que el mecanismo y

no nos dice nada sobre
ste.

Ejemplo:
2 H
2(g)
+ O
2(g)
2 H
2
O
(l)

Para esta reaccin uno de los mecanismos postulado es:
Molecularidad: Corresponde al nmero de molculas o
especies qumicas que participan en un proceso
elemental.

As, la reaccin:


Transcurre en una sola etapa y por tanto se trata de una
reaccin de molecularidad 2 o bimolecular.
) g ( ) g ( 2 ) g ( 2
HI 2 H I
8/25/2014 Dr. Rafael Garca Lovera
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Mientras que la reaccin:



Es una reaccin que ocurre en varias etapas, tal como
se muestra en el siguiente mecanismo:
) g ( ) g ( 2 ) g ( 2
HBr 2 H Br
r bimolecula etapa
r bimolecula etapa
r bimolecula etapa
r bimolecula etapa
ar unimolecul etapa





2
2
2
2
2
Br Br 2
Br H HBr H
Br HBr Br H
H HBr H Br
Br 2 Br

CUN RPIDO
OCURREN LAS
REACCIONES?
CUN RPIDO
CAMBIAN LAS
CONCENTRACIONES?
TERMODINMICA Y CINTICA
QUMICA
La relacin entre termodinmica y cintica
qumica es de vital importancia para la
caracterizacin fisicoqumica de las reacciones
qumicas.

VELOCIDAD DE REACCIN
El signo negativo se debe a que A y B est desapareciendo, o sea:
Concentracin A
inicial
> Concentracin A
final

La velocidad de reaccin se define como la variacin de la concentracin de
reactivos o productos en funcin de la variacin del tiempo.

As, para la reaccin: a A + b B c C + d D
La velocidad se puede expresar de cualquiera de las siguientes formas:

t
D
o
t
C
,
t
B
,
t
A

En trminos finitos:
VELOCIDAD PROMEDIO Y
VELOCIDAD INSTANTNEA
Las concentraciones varan en el tiempo.
Las velocidades varan en el tiempo.
Slo se considera la variacin
de concentracin en el intervalo
de tiempo.
Velocidad promedio:
Cuanto ms corto es el intervalo de tiempo elegido,
ms cerca estamos de la velocidad instantnea.
0 10 20 30 40 50 60
1,0
2,0
3,0
4,0
Tiempo (s)
a
c
d
e
b
VELOCIDAD PROMEDIO Y
VELOCIDAD INSTANTNEA
10,0 x 10
-7

3,50 x 10
-7

7,80 x 10
-7

2,50 x 10
-7

1,30 x 10
-7

Lnea
a
b
c
d
e
Velocidad (mol/L s)
Velocidad inicial
Velocidad promedio
Tiempo (s)
[C
2
H
4
]

[CO
2
]

10,0 20,0 30,0 40,0 50,0 60,0 0
3,50
3,00
2,50
2,00
1,50
1,00
0,50
CAMBIOS EN LA
CONCENTRACIN
DE PRODUCTOS Y
REACTIVOS
VELOCIDAD EN FUNCIN DE CONCENTRACIN
DE PRODUCTOS Y REACCIONANTES
En reacciones: A + B = C + D

t
C

t
A
- Velocidad

En reacciones: A + 2 B = 3 C + 4D

t
D

4
1

t
C

3
1

t
B
2
1
-
t
A
- Velocidad

Para relacionar la velocidad de reaccin entre reactivos y


productos debe considerarse los nmeros estequiomtricos:
FACTORES QUE AFECTAN LA
VELOCIDAD DE REACCIN
2- Concentracin y presin
1- Naturaleza de las especies
3- Superficie de contacto
4- Temperatura del medio
5- Presencia de catalizadores
Naturaleza de los reactantes
Dependiendo del tipo de reactivo que intervenga, una
determinada reaccin tendr una energa de activacin:
- Muy alta, y entonces ser muy lenta.
- Muy baja, y entonces ser muy rpida.

As, por ejemplo, si tomamos como referencia la oxidacin de
los metales, la oxidacin del sodio es muy rpida, la de la
plata es muy lenta y la velocidad de la oxidacin del hierro es
intermedia entre las dos anteriores.

Otro ejemplo, las reacciones en las que no hay reajuste de
enlaces, como en algunas reacciones redox en las que solo
hay intercambio de electrones entre iones son
rpidas, mientras que las reacciones en las que hay ruptura y
formacin de enlaces son lentas.


Superficie de contacto
Cuando los slidos estn molidos o en granos, aumenta la
superficie de contacto y por consiguiente, aumenta la
posibilidad de choque y la reaccin es ms veloz.

Concentracin
La velocidad de una reaccin qumica es proporcional a la
concentracin en moles por litro (moles/litro), de las
sustancias reaccionantes.
Si duplicamos la concentracin, por ejemplo, de la
sustancia A, la velocidad de la reaccin se duplica.

Presin
Si las sustancias que reaccionan son gaseosas, la
concentracin de las mismas aumenta disminuyendo el
volumen, lo que se logra aumentando la presin.

8/25/2014 Dr. Rafael Garca Lovera
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Temperatura
Por ejemplo, el cloruro de sodio reacciona
lentamente con el cido sulfrico. Si se le
proporciona calor aumenta la velocidad de
reaccin dando sulfato de sodio (Na
2
SO
4
) y cido
clorhdrico:
2NaCl + H
2
SO
4
Na
2
SO
4
+ 2HCl

Recordemos que los combustibles para ser
quemado, primero deben alcanzar su punto de
combustin, luego por ser reacciones
exotrmicas (liberan calor) la combustin
contina sola.

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Catalizadores
Se llaman catalizadores a
las sustancias que
intervienen en las
reacciones, acelerndolas o
retardndolas y que siguen
presentes al finalizar la
reaccin, es decir que no se
consumen en esta, no son
parte de los productos.

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a. Catalizadores de contacto o heterogneos:
No reaccionan qumicamente con las sustancias del
sistema: adsorben en su superficie, las molculas
de esas sustancias reaccionantes, aumentan, por
consiguiente, el nmero de choques entre ellas y
aceleran la reaccin.

Ej:
2SO
2
+ O
2
2SO
3
(lenta)

2SO
2
+ O
2
(amianto platinado + calor) 2SO
3
(rpida)

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8/25/2014
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b. Catalizadores de transporte u homogneos:
Estos catalizadores actan interviniendo en la reaccin y
luego se regeneran al finalizar la misma. Un catalizador
homogneo se encuentra en la misma fase (estado) que los
reactantes.
Por ejemplo, el empleo de monxido de nitrgeno (NO) para
catalizar la reaccin entre el dixido de azufre (SO
2
) y el
oxgeno:
2SO
2
+ O
2
2SO
3
(lenta)
El monxido de nitrgeno (NO) reacciona con el oxgeno
(oxidndose) dando dixido de nitrgeno (NO
2
):
2NO + O
2
2NO
2

Luego el dixido de nitrgeno reacciona (reducindose) con el
dixido de azufre (este se oxida), dando trixido de azufre (SO
3
)
y regenerndose el monxido de nitrgeno (NO):
2SO
2
+ 2NO
2
2NO + 2SO
3


Son caractersticas de los catalizadores:

Gran desproporcin entre la masa de las
sustancias que reaccionan y la pequea masa del
catalizador.
El catalizador se halla igual al final del proceso,
que al comienzo de l.
Un catalizador no produce una reaccin que sin
l no se realiza, solo modifica la velocidad de la
misma.
Los catalizadores son especficos de cada
reaccin o de un cierto grupo de reacciones.

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