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enlace covalente o enlace homopolar

enlace entre tomos que consiste en la comparticin de e entre tomos del


mismo o de diferentes elementos
Como consecuencia de la formacin de los enlaces covalentes pueden
obtenerse molculas, que ocupan los nudos de la red cristalina en estado
slido, o formar directamente cristales covalentes o metlicos
tiene dominio muy vasto: molculas diatmicas homonucleares del tipo X2
(H2, Cl2, O2, N2, Na2, C2) con enlace simple o mltiple
molculas del tipo Xn (n > 2) (ciclos S8, tetraedros P4)
numerosos compuestos inorgnicos y la casi todos compuestos orgnicos
Es menos conocido que el enlace inico, ya que la dificultad de los clculos
crece con la dificultad de las molculas

teoras para explicar el enlace covalente
entre tomos
Lewis Esta teora est en gran parte superada pero se siguen
utilizando muchas ideas y diagramas de Lewis
Mecnica Cuntica
1. mtodo del enlace de valencia, EV. Es ms intuitivo y el que ms
utilizan los qumicos
2. mtodo de los orbitales moleculares o, OM. Es ms abstracto, ms
difcil, y es el que normalmente utilizan los fsicos. El desarrollo PC
est haciendo que el mtodo OM gane cada vez ms terreno al EV
Teora de Lewis
consiste en la comparticin de 1 o + pares de e entre tomos que
adquieren la configuracin del gas noble de su mismo perodo
Como los tomos de los gases nobles, excepto He, tienen 8e en su ltima
capa, cumplen la regla del octete
Un par -e compartidos: par -e enlazante
un par -e no compartidos: par -e solitario o par -e no enlazante
Cuando 2 tomos comparten 2 pares -e se dice que existe un doble enlace
entre ellos.
Cuando 2 tomos comparten 3 pares -e, triple enlace
Si, un par -e compartidos es aportado por 1 de los dos tomos enlazados.
Esto da lugar al denominado enlace covalente coordinado o enlace dativo

LEWIS, LIMITACIONES
Actualmente se sabe que lo fundamental del enlace covalente
(abordado segn el mtodo del EV) es la comparticin de pares de e-
entre tomos y no la consecucin del "octete"
Lewis no explica por qu los tomos se unen ni cmo se unen

Mtodo del enlace de valencia (EV)
Este mtodo fue introducido por Heitler y London. Fue ampliado y
mejorado por Pauling y Slater, tambinllamado mtodo H.L.P.S.
Un enlace covalente es consecuencia de la superposicin de 2
orbitales atmicos de 2 tomos, ambos orbitales son ocupados por
1par electrnico
Slo se da enlace covalente si:
1. Si cada orbital atmico tiene 1e, han de tener spines antiparalelos
2. O entre 1 tomo con 1orbital con 2e y otro tomo con 1orbital
vaco (enlace covalente coordinado)
Superposicin de orbitales atmicos
Segn Pauling y Mulliken, existe una relacin entre las E de enlace (E
que se libera cuando se enlazan 2 tomos) = E disociacin (E para
romper enlace de 2 atomos enlazados) y la extensin de la
superposicin de los orbitales atmicos
Los orbitales que participan en un enlace han de tener la mxima
superposicin, principio mx superposicin, permite predecir la
forma de las molculas
La superposicin o solapamiento de 2orbitales atmicos est dado
por: integral de superposicin o solapamiento, S

El valor de S depende de la distancia internuclear, R, entre los
ncleos, y de los 2 orbitales atmicos que se superpongan
Las distintas situaciones segn los posibles valores de S son:
S > 0: Se puede formar enlace. Hay ++d electrnica entre los ncleos
S < 0: Hay --d electrnica y ++repulsin entre ellos. No hay enlace
S = 0: No hay enlace. No vara la d electrnica entre los ncleos. No
hay enlace
Enlaces y entre tomos
Recordar:
Un orbital es simtrico con respecto a esta recta si el valor de la
funcin de estado en 2 puntos simtricos con respecto a la recta es =
es antisimtrico si es = en valor absoluto, pero de distinto signo
Si 2 orbitales solapados en un enlace covalente son simtricos: enlace

si son antisimtricos, enlace
Hay enlaces que no son ni ni , como, por ejemplo, los enlaces
curvados tipo "banana"


entre 2 tomos slo se formar un enlace si se han agotado las
posibilidades de que sus orbitales formen enlaces
enlace es ms fuerte que uno
se quiere romper el enlace para disociar la molcula o ion en la que
estn involucrados, se romper antes el enlace

ejemplos de formacin de molculas
sencillas
HF El H tiene 1e desapareado en el orbital 1s y el flor 1e de los orbitales
correspondientes al subnivel 2p. Es posible, la formacin de 1 enlace
F2 El solapamiento es frontal (enlace ) y no lateral (enlace )
O2 2enlaces, superposicin frontal de 2 orbitales p (enlace ) y
superposicin lateral de otros 2orbitales p (enlace )
N2 3 enlaces entre los dos tomos de nitrgeno, 1 y 2
H2O 2enlaces , 1con cada tomo de H. La forma es angular y que los
enlaces forman entre s un ngulo de 90. Sin embargo, debido a que los
enlaces O-H son polares y el tomo de H de cada enlace tiene una d carga +
, los 2 tomos de H se repelen ++ con el ngulo de los enlaces hasta 104
30'
NH3 3 enlaces , 1 con cada tomoH, forma molcula es de pirmide
triangular, forman entre s un ngulo de 90. Sin embargo, debido a que los
enlaces N-H son polares y el tomo de H de cada enlace tiene una d de
carga +, 3 tomos de H se repelen ++ con ello el ngulo de los enlaces
hasta 106 45'

Electronegatividad y Polaridad
Para Pauling, es la tendencia
que posee un tomo en una
molcula para atraer electrones,
para retenerlos cerca de s.

polaridad, que se puede referir a
un enlace o a una molcula o ion
poliatmico
La polaridad est relacionada
con muchas propiedades
qumicas y fsicas de las
sustancias, sobre todo con los
estados de agregacin de la
materia y las disoluciones

Polaridad de un enlace
Si el par e de un enlace consume + tiempo en las proximidades de un
tomo que del otro, el enlace es polar
Esto ocurre cuando 2 tomos del enlace son distintos y tambin si
estn a su vez enlazados a tomos diferentes y/o a diferente n
tomos
enlace covalente polar: existe momento dipolar no nulo, cuando el
centro de gravedad de las cargas + no coincide con el de las -
polaridad de una molcula
o con la polaridad de un ion poliatmico

Una molcula o ion poliatmico es polar si posee un momento
dipolar resultante no nulo, es decir, si la suma de los momentos
dipolares de los enlaces (suma vectorial) no es el vector nulo, el
mdulo no es cero.
Decir que una molcula o un ion poliatmico es polar equivale
tambin a decir que el centro de gravedad de las cargas + (la de los
ncleos) de la molcula o ion poliatmico no coincide con el centro
de gravedad de las cargas - (la del conjunto de e que posea) de la
misma
Una molcula o ion poliatmico polar es un dipolo elctrico

Enlace covalente coordinado
enlace covalente coordinado, semipolar o dativo: par e- compartido es
donado slo por 1tomo
Una vez formado el enlace covalente coordinado no se distingue en nada
de un enlace covalente "normal" en que cada tomo haya aportado 1e
Al tomo que pone el par de e enlazantes se llama tomo dador y al otro
tomo del enlace, tomo aceptor
El tomo dador ha de tener, 1 par -e solitario antes de formarse el enlace
coordinado, es decir, ha de tener 1orbital exterior lleno, mientras que el
tomo aceptor ha de tener 1orbital vaco
Un enlace covalente coordinado es el resultado de la superposicin de un
orbital lleno de un tomo (tomo dador) con un orbital vaco de otro
(tomo aceptor).
Un enlace covalente coordinado entre dos tomos A y B, en el que el
tomo A sea el dador, se puede representar, si se desea destacar el origen
de su formacin, mediante A B o bien por A+ B-



Carga formal

Los electrones del tomo neutro son los que tiene el tomo por pertenecer al elemento
que pertenezca. Por ejemplo, el N, 7
Sin embargo, es suficiente considerar slo los electrones de valencia, por ejemplo para el
N, 5
Cuando los e considerados para el tomo neutro son los de valencia, la cierta forma de
proceder para asignar electrones al tomo una vez que forma parte de la molcula o ion
es la siguiente:
La cierta forma de proceder:
Se asigna al tomo 1e por cada enlace covalente que forme, adems de todos los e de
sus pares no enlazantes.
Se denomina carga formal porque es una carga que, en realidad, est extendida sobre
varios tomos pero se supone, "formalmente", que est situada sobre un tomo
determinado.
La carga formal se escribe al lado de cada tomo indicando primero el n y a
continuacin el signo. Cuando la carga formal de un tomo es 0, no se escribe nada junto
al tomo.

Nmero de oxidacin
muy til, sobre todo en lo relativo a la Nomenclatura y Formulacin
de las especies qumicas y en los procesos de oxidacin-reduccin
Cada par de e compartidos se le asigna, ntegramente, el tomo ms
electronegativo de los que forman el enlace
y si los 2tomos son del mismo elemento entonces se le asigna 1e a
cada tomo, adems de todos los e de sus pares no enlazantes.
El nde oxidacin de un tomo, como la carga formal, puede ser
positivo, negativo o cero.
El nmero de oxidacin de un tomo, al contrario que la carga formal,
no consigna junto al tomo en la molcula o ion


Reglas prcticas para determinar n de
oxidacin
1. Los tomos, en estado elemental, poseen un n de oxidacin 0
2. Los tomos de H, excepto en los hidruros inicos, y en la molcula
H, posee un n ox +1. CH4, n ox H= +1
3. El oxgeno, excepto en los perxidos, difluoruro de oxgeno, OF2, y
en la molcula O2, n de oxidacin -2
4. El n ox de los halgenos en los haluros es -1
5. El n ox de un ion monoatmico coincide con su carga. HCl: Cl=-1
6. La suma de los n de ox de los tomos de una molcula es 0
7. La suma de los n ox de los tomos de un ion coincide con su carga
Valencia covalente
Se llama covalencia o valencia covalente de un tomo en una molcula o
ion al n de enlaces covalentes que forma el tomo
N por pertenecer al 2 periodo no puede formar ms de 4 enlaces, pues
estara rodeado, su capa de valencia, > de 8e. Por lo que su valencia
covalente mxima es 4
Algunas de las posibles valencias covalentes de un tomo pueden
determinarse a partir de los e desapareados que el tomo tenga o pueda
tener mediante la promocin adecuada de e a orbitales vacos del mismo
nivel
Adems de las valencias covalentes as determinadas, habr otras si el
tomo puede formar enlaces covalentes coordinados



Resonancia
A veces es imposible asignar, a una molcula o ion, una nica estructura que
responda a todas las propiedades estructurales observadas para la molcula o in
Hay que recurrir a estructuras hipotticas, estructuras lmite
Hay reglas que permiten la eliminacin de estructuras no probables y la seleccin
de las ms importantes: Las estructuras contribuyentes deben...
1. tener la misma posicin relativa de los tomos
2. tener el mismo n e desapareados
3. tener E semejantes, que pueden ser la misma
4. Las cargas = no residirn sobre tomos unidos entre s en una estructura
contribuyente, a no ser que no haya otra posibilidad
5. Las estructuras contribuyentes en las que las cargas - residen sobre tomos
electronegativos y las + sobre tomos poco electronegativos son ms
importantes que aquellas donde ocurre lo contrario
6. Cuanto > es el n de enlaces covalentes, +importancia de una estructura
contribuyente


Orden de los enlaces
Un enlace entre 2 tomos en cualquiera de las estructuras lm de la
molcula o ion puede ser simple, doble o triple
Un enlace triple entre 2 tomos A y B es ms fuerte y de < longitud
(de enlace) que uno doble y, a su vez, uno doble es ms fuerte y de <
longitud de enlace que uno simple
A su vez, cuanto +fuerte es el enlace es > el solapamiento entre los
orbitales y +cerca estn los ncleos, con lo que la longitud de enlace
es <
En el mtodo EV se denomina orden de un enlace entre 2 tomos en
una estructura de la molcula o ion al n de pares de e compartidos

Energa de resonancia
Se define la E de resonancia como la diferencia entre las E de la
molcula o ion real y la ms estable de las estructuras lm hipotticas

Cuanto > es el n de estructuras contribuyentes a una molcula o ion
real, > es, en valor absoluto (menor es, en realidad) E de resonancia y,
> es su estabilidad

Teora de Repulsin de Pares de
Electrones de Valencia
a partir de cualquiera de las estructuras cannicas de la molcula o
ion poliatmico, predecir su forma aproximada
Esta forma depende: del n de enlaces y de pares solitarios del tomo
central
El mtodo se basa en la orientacin de los pares de e- solitarios y de
los enlaces de tal manera que la repulsin entre ellos sea mn
El mtodo consiste, bsicamente, en las
siguientes etapas:
Se suman los enlaces (contando como 1 enlace tanto los simples,
como los dobles como los triples) que forma el tomo central con los
otros tomos y el nmero de pares solitarios
Si la suma es 2, 3, 4, 5, 6 7 asociamos mentalmente a cuerpos
geomtricos
Para cada sumas hay que distinguir entre el n de enlaces y de pares
solitarios, de lo que depender la forma global de la molcula o ion.
Para determinar la forma hay que fijarse slo en la posicin de los
ncleos de los tomos centrales y de los que estn unidos a l y no en
la orientacin de los pares no enlazantes
Mtodo de los orbitales moleculares
(OM)
el estudio de OM slo a molculas diatmicas homonucleares.
Molculas diatmicas homonucleares son aquellas formadas por dos
tomos del mismo elemento, por ejemplo H2, C2, N2, O2, F2, Na2,
Cl2, etc.
Estas molculas, adems de ser diatmicas homonucleares son
polielectrnicas, todas tienen ms 1e
Hay, sin embargo, una molcula diatmica que es realmente un ion,
que consta de 1e, es la denominada molcula-ion H2+, que consta de
2ncleos de tomos H y de 1e