ESTRUTURA DOS SLIDOS

CRISTALINOS
ESTRUTURA DOS MATERIAIS: IMPORTNCIA
As propriedades dos materiais esto diretamente
relacionadas s suas estruturas cristalinas.

Explica a diferena significativa nas propriedades de
materiais cristalinos e no cristalinos de mesma
composio.


O que ser estudado nesta etapa do curso?

Estrutura atmica/molecular de materiais cristalinos;
Clulas unitrias para estruturas cristalinas (CCC, CFC e HC)
Relao de dimenses de arestas da clula unitria com raio atmico;
Clculo de densidade.

Cristalinos
No-cristalinos ou
amorfos

As estruturas podem ser classificadas de acordo com a
regularidade na qual os tomos ou ons se dispem em relao
a seus vizinhos:
Ordem de curto
alcance:
Organizao apenas
at tomos vizinhos
Materiais Amorfos
Amorfos: compostos por tomos, molculas ou ons que no
apresentam uma ordenao de longo alcance. Podem apresentar
ordenao de curto alcance.
Ordem de longo
alcance:
Arranjo espacial de tomos
que se estende por longas
distncias (~>100nm)
Materiais cristalinos
Cristalinos: compostos por tomos, molculas ou ons arranjados de
uma forma peridica em trs dimenses. As posies ocupadas seguem
uma ordenao que se repete para grandes distncias atmicas (de
longo alcance).
Materiais Cristalinos...
Arranjos peridicos
- metais
- muitas cermicas
- alguns polmeros (semi-
cristalinos)
Materiais Amorfos...
Sem estrutura peridica
- estruturas complexas

SiO2 cristalino
SiO2 amorfo
Estrutura cristalina a maneira que os
tomos, ons ou molculas esto distribudos.
CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Nas estruturas cristalinas os tomos (ou ons) so tratados com
ESFERAS RGIDAS.

Modelo da esfera rgida atmica:
Dimetros bem definidos.
tomos indivisveis e indeformveis.
Os tomos vizinhos so esferas que se tocam.
Todos os tomos de mesma espcie qumica so idnticos.
Metais estruturas relativamente simples.


Cermicos estruturas complexas.


TIPOS DE MATERIAIS X ESTRUTURAS
Polmeros estruturas muito complexas.


Clulas Unitrias so pequenos grupos de
tomos que formam padres repetitivos.
UNIDADE ESTRUTURAL BSICA
A menor subdiviso de uma
rede, que ainda mantm as
caractersticas da rede.
CLULAS UNITRIAS



A CLULA UNITRIA representa a
simetria da estrutura cristalina;

A clula unitria define a estrutura
cristalina em virtude de sua
geometria e das posies dos
tomos no seu interior.
A geometria da clula unitria definida por trs arestas a,
b, c e trs ngulos o, |, , os parmetros de rede.
SISTEMAS CRISTALINOS
Existem cristais com
sete combinaes
diferentes de a, b, c,
o, |, .
SISTEMAS CRISTALINOS
Rombodrico
Ortorrmbico
Monoclnico
Triclnico
Cbico
Hexagonal
Tetragonal
ESTRUTURAS CRISTALINAS DOS METAIS
LIGAO METLICA

Natureza no direcional;

No existe restrio quanto posio de seus vizinhos mais
prximos;

Grande nmero de tomos vizinhos;

Alto empacotamento atmico;

Estudaremos apenas 2 tipos de estruturas cristalinas

1 Cbica

2 Hexagonal
Cbica de corpo centrado - CCC
Cbica de face centrada - CFC
Cbica simples - CS
Hexagonal compacta - HC
Hexagonal simples - HS
SISTEMA CBICO SIMPLES - CS
Esta estrutura apresenta baixo empacotamento atmico
(apenas 1/8 dos tomos cai na clula unitria)
REDE CBICA SIMPLES
RELAO ENTRE O RAIO ATMICO (R) E O PARMETRO DE REDE (a) PARA
O SISTEMA CBICO SIMPLES
No sistema cbico
simples os tomos se
tocam na face.
a= 2 R

Fator de empacotamento= Volume dos tomos
Volume da clula unitria

Vol. dos tomos=nmero de tomos x Vol. Esfera (4tR
3
/3)
Vol. da clula =Vol. Cubo = a
3

Fator de empacotamento atmico - FEA
% 52 52 , 0
8
3
4
) 2 (
3
4
3
4
3
3
3
3
3
3
= = = = =
R
R
R
R
a
R
FEA
t t t
Daremos nfase apenas as seguintes estruturas
cristalinas:
1 Cbico de corpo centrado CCC
2 Cbico de face centrada CFC

So essas as estruturas cristalinas mais comuns
dos metais.
Cbica de corpo centrado - CCC

Esta clula contm 1 tomo em cada vrtice do cubo e 1
tomo em seu interior.
Exemplos: cromo, ferro e tungstnio.
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REDE CBICA DE CORPO CENTRADO
Relao entre o raio atmico e o parmetro
de rede
No sistema CCC os
tomos se tocam ao
longo da diagonal do
cubo
FATOR DE EMPACOTAMENTO ATMICO PARA
CCC
Fator de empacotamento= Nmero de tomos x Volume dos tomos
Volume da clula unitria


O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CCC O,68

(EXERCCIO)
EXERCCIO
EXERCCIO
CBICA DE FACE CENTRADA - CFC
Esta clula contm 1 tomo em cada vrtice do cubo,
alm de 1 tomo em cada face.
o sistema mais comum encontrado nos metais.
Exemplos: cobre, alumnio, prata e ouro.
Apresenta tomos localizados em
cada vrtice e nos centros das
faces do cubo.

H 4 tomos por clula unitria.
1/8 de tomo 1/2 de tomo
Relao entre o raio atmico e o parmetro
de rede
Os tomos se tocam
atravs de uma
diagonal da face.
2 2R a =
Demonstrar esta relao
Fator de empacotamento atmico - FEA
FEA = volume de 1 tomo (esfera) x 4 tomos / volume do cubo .

Estrutura
CFC
EXERCCIO!!!
( )
74 , 0
2 16
3
4
4
unitria clula da total volume
unitria clula uma em tomos de volume
3
3
= =
=
R
R
FEA
FEA
t
2 16
) 2 2 (
3
3
3
R
R
a V
c
=
= =
=
Volume da clula unitria
Resumo: SISTEMA CBICO

Sistema
tomos
por clula
Relao
com a
Fator de
empacota-
mento
CS 1 2R 0,52
CCC 2 4R/(3)
1/2
0,68
CFC 4 2R(2)
1/2
0,74
A partir de agora, vamos falar sobre
o sistema hexagonal
Hexagonal
Hexagonal compacta - HC
Hexagonal simples - HS
Hexagonal simples - HS
Os metais no cristalizam no
sistema hexagonal simples
porque o fator de
empacotamento muito
baixo.
Daremos nfase apenas a estrutura hexagonal
compacta - HC
mais comum nos metais.
Hexagonal compacta - HC
Esta clula contm 1 tomo em cada vrtice dos
hexgonos, 1 tomo no centro de cada hexgono e 3
tomos em seu centro.
Exemplos: magnsio, titnio e zinco.
Quantos tomos h em cada clula unitria ?
1/6 de cada um dos 12
tomos localizado nos
vrtices das faces, 1/2
de cada um dos 2
tomos centrais das
faces e os 3 tomos
internos.
H 6 tomos por
clula unitria.
RAIOS ATMICOS E ESTRUTURAS CRISTALINAS
PARA 16 METAIS
CLCULO DA DENSIDADE
A C
N V
nA
=
Onde:
n = nmero de tomos associado cada clula unitria
A = peso atmico
V
C
= volume da clula unitria
N
A
= nmero de Avogadro (6,023 X 10
23
tomos/mol)
O conhecimento da estrutura cristalina permite calcular a massa
especfica terica atravs da relao:
EXEMPLO:
O Cobre tm raio atmico de 0,128nm (1,28 ), uma
estrutura CFC, um peso atmico de 63,5 g/mol. Calcule a
densidade do cobre.

EXEMPLO
- CFC possui 4 tomos/clula unitria
- R = 0,128 nm = 1,28 x 10
-8
cm
) / 10 023 , 6 )( / 10 71 , 8 (
) / 5 , 63 )( / 4 (
23 3 23
mol tomos x clula cm x
mol g clula tomos

=
- N
A
= 6,023x10
23
tomos/mol
A C
N V
nA
=
- V
c
= a
3
= (2R*2
1/2
)
3
= 8,71 x 10
-23
cm
3

3
/ 84 , 4 cm g =
Calcule o raio atmico do paldio, dado que o mesmo possui estrutura cristalina
CFC, massa especfica de 12,0 g/cm e peso atmico de 106,4 g/mol.
O parmetro de rede do molibdnio vale 0,314 nm e sua massa especfica a 20
C vale 10,22 g/cm. Determine a estrutura cristalina do molibdnio
Polimorfismo ou alotropia
Alguns materiais podem apresentar mais de uma estrutura
cristalina, esse fenmeno chamado POLIMORFISMO. A
mudana de estrutura cristalina confere ao material propriedades
completamente diferentes;

Em slidos elementares pode tambm receber o nome de
ALOTROPIA. Alotropia o nome dado ao fenmeno de um
elemento qumico existir em dois ou mais arranjos
tridimensionais.

Exemplos
Carbono
Grafita estvel nas condies ambientais, enquanto que o diamante formado a
presses extremamente elevadas.
Grafita usado em moldes de fundio para ligas metlicas.

Diamante usado na confeco de ferramentas de corte, como brocas para
perfuraes.
Ferro

Na temperatura ambiente, o
ferro tem estrutura CCC, FEA =
0,68 e raio atmico de
1,241.

A 912C, o ferro passa para
CFC, FEA = 0,74 e raio atmico
de 1,292.

A 1394C, o ferro passa
novamente para CCC.

-273
912
1394
1539
o
C
Ferro o (alfa) - CCC
Ferro (gama) - CFC
Ferro o (delta) - CCC
Ferro lquido
Fonte: Smith, 1998.