Equilibrio qumico

2
Qu es un equilibrio qumico?
Es una reaccin que nunca llega a
completarse, pues se produce en
ambos sentidos (los reactivos forman
productos, y a su vez, stos forman de
nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de cada
una de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza se
llega al
EQUILIBRIO QUMICO.
3
Equilibrio de molculas
(H
2
+ I
2
2 HI)

GRUPO ANAYA. S.A.
4
Variacin de la concentracin
con el tiempo (H
2
+ I
2
2 HI)
Equilibrio qumico
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
e
s

(
m
o
l
/
l
)

Tiempo (s)
[HI]
[I
2
]
[H
2
]
5
Reaccin: H
2
+ I
2
2 HI
6
Constante de equilibrio (K
c
)
En una reaccin cualquiera:
a A + b B c C + d D
la constante K
c
tomar el valor:





para concentraciones en el equilibrio
La constante K
c
cambia con la temperatura.
[ ] [ ]
[ ] [ ]
c d
c
a b
C D
K
A B

7
Constante de equilibrio (K
c
)
H
2
(g)+ I
2
(g) ----------- 2 HI (g)



El valor de K
C
, dada su expresin,
depende de cmo se ajuste la reaccin.
Es decir, si la reaccin anterior la
hubiramos ajustado como: H
2
(g) +
I
2
(g) -------HI (g), la constante valdra
la raz cuadrada de la anterior.
2
2 2
[ ]
[ ] [ ]
c
HI
K
H I
=

8 2 SO
2
(g) + O
2
(g) ------- 2 SO
3
(g). Se hacen cinco
experimentos en los que se introducen diferentes
concentraciones iniciales de ambos reactivos (SO
2
y
O
2
). Se produce la reaccin y una vez alcanzado el
equilibrio se miden las concentraciones tanto de
reactivos como de productos observndose los
siguientes datos:

Concentr. iniciales (mol/l) Concentr. equilibrio (mol/l)
[SO
2
] [O
2
] [SO
3
] [SO
2
] [O
2
] [SO
3
] K
c

Exp 1 0,20 0,20 0,030 0,155 0,170 279,2
Exp 2 0,15 0,40 0,014 0,332 0,135 280,7
Exp 3 0,20 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 0,70 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,15 0,40 0,25 0,037 0,343 0,363 280,6
9
En la reaccin anterior:
2 SO
2
(g) + O
2
(g) -------- 2 SO
3
(g)
K
C
se obtiene aplicando la expresin:


y como se ve es prcticamente constante.
Concentr. iniciales
(mol/l)
Concentr. equilibrio
(mol/l)
[SO
2
] [O
2
] [SO
3
] [SO
2
] [O
2
] [SO
3
] K
c

Exp 1 0,200 0,200 0,030 0,115 0,170 279,2
Exp 2 0,150 0,400 0,014 0,332 0,135 280,1
Exp 3 0,200 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 0,700 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,150 0,400 0,250 0,037 0,343 0,363 280,6
2
3
2
2 2
[ ]
[ ] [ ]
C
SO
K
SO O
=

10
Ejercicio A: Escribir las expresiones de K
C
para
los siguientes equilibrios qumicos:
a) N
2
O
4
(g) ---- 2 NO
2
(g);
b) 2 NO(g) + Cl
2
(g) ------ 2 NOCl(g);
c) CaCO
3
(s) --------- CaO(s) + CO
2
(g);
d) 2 NaHCO
3
(s) ---- Na
2
CO
3
(s) + H
2
O(g) + CO
2
(g).
a)


b)
c)


d)
=
2
2
2 4
[ ]
[ ]
c
NO
K
N O
=

2
2
2
[ ]
[ ] [ ]
c
NOCl
K
NO Cl
=
2
[ ]
c
K CO
=
2 2
[ ] [ ]
c
K CO H O
11
Significado del valor de K
c

tiempo
K
C
10
0

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

tiempo
K
C
> 10
5

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

K
C
< 10
-2

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

tiempo
12
Magnitud de K
c
y K
p
.
El valor de ambas constantes puede variar
entre lmites bastante grandes:
H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl

(g)
K
c
(298 K) = 2,5 10
33
La reaccin est muy desplazada a la
derecha.
H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g)
K
c
(698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio.
N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO

(g)
K
c
(298 K) = 5,3 10
31

La reaccin est muy desplazada a la izquierda,
es decir, apenas se forman productos.
13
Grado de disociacin (o).
Se utiliza en aquellas reacciones en
las que existe un nico reactivo que
se disocia en dos o ms.
Es la fraccin de un mol que se
disocia (tanto por 1).
En consecuencia, el % de sustancia
disociada es igual a 100 o.
14 Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen
2 moles de PCl
5
(g) y 1 mol de de PCl
3
(g) y se
establece el siguiente equilibrio:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que K
c

(250 C) = 0,042; a) cules son las
concentraciones de cada sustancia en el
equilibrio?; b) cul es el grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 2 1 0
Moles equil. 2 x 1 + x x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5 x/5
|PCl
3
|

|Cl
2
| (1+x)/5

x/5
K
c
= = = 0,042
|PCl
5
| (2 x)/5
De donde se deduce que x = 0,28 moles
15
Ejemplo (cont): En un matraz de 5 litros se
introducen 2 moles de PCl
5
(g) y 1 mol de de
PCl
3
(g) y se establece el siguiente equilibrio:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que K
c

(250 C) = 0,042; a) cules son las
concentraciones de cada sustancia en el
equilibrio?; b) cul es el grado de disociacin?
|PCl
5
| = (2 0,28)/5 = 0,342 mol/l
|PCl
3
| =

(1+ 0,28)/5

= 0,256 mol/l
|Cl
2
| = 0,28 /5 = 0,056 mol/l
b) Si de 2 moles de PCl
5
se disocian 0,28
moles en PCl
3
y Cl
2
, de cada mol de PCl
5
se
disociarn 0,14. Por tanto, o = 0,14, lo que
viene a decir que el PCl
5
se ha disociado en
un 14 %.
16
Cociente de reaccin (Q)
En una reaccin cualquiera:
a A + b B ----- c C + d D
se llama cociente de reaccin a:



Tiene la misma frmula que la K
c
pero
a diferencia que las concentraciones
no tienen porqu ser las del equilibrio.

[ ] [ ]
[ ] [ ]

c d
a b
C D
Q
A B
17
Cociente de reaccin (Q) (cont)
Si Q = K
c
entonces el sistema est en
equilibrio.
Si Q < K
c
el sistema evolucionar hacia la
derecha, es decir, aumentarn las
concentraciones de los productos y
disminuirn las de los reactivos hasta que Q
se iguale con K
c
.
Si Q > K
c
el sistema evolucionar hacia la
izquierda, es decir, aumentarn las
concentraciones de los reactivos y
disminuirn las de los productos hasta que
Q se iguale con K
c
18
Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se introducen
0,6 moles de HI, 0,3 moles de H
2
y 0,3 moles de I
2
a 490C. Si K
c
= 0,022 a 490C para
2 HI(g) ----- H
2
(g) + I
2
(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos
moles de HI, H
2
e I
2
habr en el equilibrio?

a) [H
2
] [I
2
] 0,3/3 0,3/3
Q = = = 0,25
[HI]
2
(0,6/3)
2

Como Q > K
c
el sistema

no se encuentra

en
equilibrio y la reaccin se desplazar hacia
la izquierda.
19
Ejemplo (cont): En un recipiente de 3 litros se
introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H
2
y 0,3
moles de I
2
a 490C. Si K
c
= 0,022 a 490C para
2 HI(g) H
2
(g) + I
2
(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos
moles de HI, H
2
e I
2
habr en el equilibrio?
b)
Equilibrio: 2 HI(g) I
2
(g) + H
2
(g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil. 0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x
0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x
conc. eq(mol/l)
3 3 3

20
Ejemplo (cont): b) Caso de no encontrarse,
cuantos moles de HI, H
2
e I
2
habr en el
equilibrio?
0,3 x 0,3 x

3 3
K
c
= = 0,022
0,6 + 2 x
2


3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil: 2 HI(g) I
2
(g) + H
2
(g)
Mol eq: 0,6+20,163 0,30,163 0,30,163

n(HI) = 0,93 mol
n(I
2
) = 0,14 mol
n(H
2
) = 0,14 mol
21
Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T el sistema
se desplaza hacia donde se consuma
calor, es decir, hacia la izquierda en las
reacciones exotrmicas y hacia la
derecha en las endotrmicas.

Si disminuye T el sistema se desplaza
hacia donde se desprenda calor (derecha
en las exotrmicas e izquierda en las
endotrmicas).
22
Ejemplo: Hacia dnde se desplazar
el equilibrio al: a) disminuir la presin?
b) aumentar la temperatura?
H
2
O(g) + C(s) ---- CO(g) + H
2
(g) (AH > 0)
Hay que tener en cuenta que las concentraciones
de los slidos ya estn incluidas en la K
c
por
ser constantes.
|CO|

|H
2
|
K
c
=
|H
2
O|
a) Al p+ el equilibrio (donde ms moles de
gases hay: 1 de CO + 1 de H
2
frente a 1 slo de
H
2
O)
b) Al T| el equilibrio tambin se desplaza hacia
donde se consume calor por ser la reaccin
endotrmica.

23
Principio de Le Chatelier
Un cambio o perturbacin en
cualquiera de las variables que
determinan el estado de equilibrio
qumico produce un desplazamiento
del equilibrio en el sentido de
contrarrestar o minimizar el efecto
causado por la perturbacin.

24
Variaciones en el equilibrio
A [reactivos] > 0
A [reactivos] < 0
A [productos] > 0
A [productos] < 0
A T > 0 (exotrmicas)
A T > 0 (endotrmicas)
A T < 0 (exotrmicas)
A T < 0 (endotrmicas)
A p > 0 Hacia donde menos n moles de
gases
A p < 0 Hacia donde ms n moles de gases
25
Importancia en procesos
industriales.
Es muy importante en la industria el saber qu
condiciones favorecen el desplaza-miento de un
equilibrio hacia la formacin de un producto, pues
se conseguir un mayor rendimiento, en dicho
proceso.

En la sntesis de Haber en la formacin de
amoniaco [N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)], exotrmica,
la formacin de amoniaco est favorecida por altas
presiones y por una baja temperatura. Por ello esta
reaccin se lleva a cabo a altsima presin y a una
temperatura relativamente baja, aunque no puede
ser muy baja para que la reaccin no sea muy
lenta. Hay que mantener un equilibrio entre
rendimiento y tiempo
de reaccin.
26
Equilibrios heterogneos
Se habla de reaccin homognea cuando
tanto reactivos como productos se
encuentran en el mismo estado fsico. En
cambio, si entre las sustancias que
intervienen en la reaccin se distinguen
varias fases o estados fsicos, hablaremos
de reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin:
CaCO
3
(s)------ CaO(s) + CO
2
(g) se trata de
un equilibrio heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se
cumplir que:
2
3
[ ] [ ]
(constante)
[ ]
CaO CO
K
CaCO

=
27
Reacciones de precipitacin.
Son reacciones de equilibrio heterogneo
slido-lquido.
La fase slida contiene una sustancia poco
soluble (normalmente una sal)
La fase lquida contiene los iones producidos
en la disociacin de la sustancia slida.
Normalmente el disolvente suele tratarse de
agua.
28
Solubilidad (s).
Es la mxima concentracin molar de soluto en
un determinado disolvente, es decir, la molaridad
de la disolucin saturada de dicho soluto.
Depende de:
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor
temperatura debido a la mayor energa del cristal para
romper uniones entre iones.
Energa reticular. Si la energa de solvatacin es
mayor que la reticular U se favorece la disolucin. A
mayor carcter covalente mayor U y por tanto menor
solubilidad.
La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema
ms desordenado por lo que aunque energticamente
no est favorecida la disolucin sta puede llegar a
producirse.