Javier Junquera

Termodinmica
Bibliografa
Fsica, Volumen 1, 3 edicin
Ramod !" #er$a Jo%n &" Je$e'', Jr"
(d" T%omson
)#B*+ ,-./031.12,.3
4a5'ulo 12, 10
Fsica, Volumen 1, 2 edicin
Ramod !" #er$a Jo%n &" Je$e'', Jr"
4a5'ulo 1/, 16
Fsica 5ara la 4iencia la Tecnologa, Volumen 1, 2 edicin
7aul !" Ti5ler 8ene 9osca
(d" Rever':
)#B*+ /0,.,-.1/1.--1/.1
4a5'ulo 10
Termodinmica
;a 'ermodinmica es'udia 'odas las 'ransformaciones fsicas qumicas de la
ma'eria en 'odos sus es'ados+ slido, lquido, gaseoso 5lasma
(s' relacionada con las variaciones en la 'em5era'ura los cambios de es'ado
que se 5roducen como consecuencia de la 'ransferencia de energa en're un
sis'ema su en'orno
Tem5era'ura+ nociones in'ui'ivas cuali'a'ivas
!sociamos el conce5'o de 'em5era'ura con cmo de <calien'es= o <fros= es'n
los ob>e'os cuando los 'ocamos
*ues'ro sen'ido del 'ac'o nos 5ro5orciona una indicacin cuali'a'iva de la
'em5era'ura?
? aunque 5oco fiable" ;a 5iel es sensible al ri'mo de 'ransferencia de energa
@5o'enciaA mas que a la 'em5era'ura del ob>e'o"
*ecesi'amos un m:'odo fiable re5roducible que defina lo rela'ivamen'e <fros=
o <calien'es= que es'n los ob>e'os que es': relacionado eBclusivamen'e con
la 'em5era'ura del ob>e'o
Tem5era'ura+ conce5'o de con'ac'o ':rmico
equilibrio ':rmico
!l 5oner en con'ac'o dos ob>e'os con 'em5era'uras iniciales diferen'es acaban
alcanCando una 'em5era'ura in'ermedia comDn
#u5ongamos dos ob>e'os colocados en un reci5ien'e de ma'erial aislan'e, de
manera que formen un sis'ema aislado
#i los ob>e'os es'n a 'em5era'ura diferen'e, in'ercambiarn energa en're s @5or
e>em5lo en forma de calor o de radiacin elec'romagn:'icaA
Eos ob>e'os que 5ueden in'ercambiar energa en're s debido a la diferencia de
'em5era'ura de es'e modo se dicen que es'n en con'ac'o ':rmico
(n algDn momen'o, la 'em5era'ura de los dos ob>e'os ser la misma @uno se
calen'ar el o'ro se enfriarA
(l equilibrio ':rmico es la si'uacin en la que los dos ob>e'os en con'ac'o
':rmico de>an de in'ercambiar energa
Tem5era'ura+ definicin
4onsideremos dos ob>e'os ! B que no es'n en con'ac'o ':rmico, un 'ercer
ob>e'o 4 que ser nues'ro 'ermme'ro @un ins'rumen'o calibrado 5ara medir la
'em5era'ura de un ob>e'oA
Fueremos de'erminar si ! B es'aran en equilibrio ':rmico si se 5usieran en
con'ac'o ':rmico
(n 5rimer lugar 5onemos
el 'ermme'ro en
con'ac'o ':rmico con !
ano'amos el valor medido
;uego, 5onemos el
'ermme'ro en con'ac'o
':rmico con B ano'amos
el valor medido
#i las dos lec'uras
5ro5orcionadas 5or el
'ermme'ro son iguales,
en'onces ! B se
encuen'ran en equilibrio
':rmico" #i ! B se 5onen
en con'ac'o ':rmico, no
%abr 'ransferencia de
energa ne'a en're ellos
;e cero de la 'ermodinmica
#i dos ob>e'os ! B, considerados 5or se5arado, es'n en equilibrio
':rmico con un 'ercer ob>e'o 4, en'onces ! B es'arn en equilibrio
':rmico en're s
;a im5or'ancia de es'e 5rinci5io es que nos 5ermi'e definir el
conce5'o de 'em5era'ura
7odemos definir la 'em5era'ura como la 5ro5iedad que de'ermina si
un ob>e'o es' en equilibrio ':rmico con o'ros ob>e'os
Eos ob>e'os es'n en equilibrio ':rmico si es'n a la misma 'em5era'ura
Termme'ros
;os 'ermme'ros son ins'rumen'os u'iliCados 5ara medir la 'em5era'ura de un
ob>e'o o de un sis'ema con el cul se encuen'ran en equilibrio ':rmico
Todos los 'ermme'ros %acen uso de alguna 5ro5iedad fsica
@5ro5iedad 'ermom:'ricaA que refle>a una variacin con la 'em5era'ura,
la cual 5uede ser calibrada 5ara medir la 'em5era'ura
(l volumen de un lquido
;a longi'ud de un slido
;a 5resin de un gas a volumen cons'an'e
(l volumen de un gas a 5resin cons'an'e
;a resis'encia el:c'rica de un conduc'or
(l color de un ob>e'o calien'e
Termme'ros que u'iliCan el volumen de un lquido
;os 'ermme'ros de uso comDn con'ienen un lquido que se eB5ande en un
'ubo ca5ilar de vidrio al aumen'ar su 'em5era'ura"
(n es'e caso, la 5ro5iedad fsica que vara es el volumen del lquido"
#i la seccin 'ransversal del 'ubo ca5ilar es cons'an'e, la variacin del
volumen del lquido es lineal con res5ec'o a su longi'ud a lo largo del 'ubo"
7odemos es'ablecer que la 'em5era'ura es' relacionada con la longi'ud de
la columna del lquido
(l 'ermme'ro se 5uede calibrar 5oni:ndolo en con'ac'o ':rmico con
en'ornos en los que la 'em5era'ura 5ermaneCca cons'an'e marcando la
5ar'e su5erior de la columna sobre el 'ermme'ro"
Gna veC que %emos marcado nues'ro 'ermme'ro los eB'remos de la
columna de liquido 5ara los en'ornos de referencia elegidos, necesi'amos
una escala numerada asociada a las diferen'es 'em5era'uras
4ero grados 4elsius @64A
9eCcla %ielo.agua en equilbrio ':rmico
a 5resin a'mosf:rica
@5un'o de fusin o congelacin del aguaA
4ien grados 4elsius @1664A
9eCcla agua.va5or de agua en equilbrio
':rmico a 5resin a'mosf:rica
@5un'o de va5oriCacin o ebullicin del aguaA
(scala 4elsius
Termme'ros que u'iliCan el volumen de un lquido
(s'os 'ermme'ros suelen dar 5roblemas cuando se necesi'an medidas
mu 5recisas
Gn 'ermme'ro de mercurio un 'ermme'ro de alco%ol calibrados en los
5un'os de fusin eva5oracin del agua solo coinciden en los 5un'os de
calibracin
(s'o se debe a las dis'in'as 5ro5iedades de eB5ansin ':rmica del mercurio
del alco%ol"
;as diferencias son es5ecialmen'e significa'ivas cuando las 'em5era'uras
medidas es'n le>os de los 5un'os de calibracin"
Termme'ros de gas a volumen cons'an'e
;as medidas 5ro5orcionadas 5or es'os 'ermme'ros concuerdan mu
bien incluso le>os de los 5un'os de calibracin
;a lec'ura es 5rc'icamen'e inde5endien'e de la sus'ancia u'iliCada
en el 'ermme'ro
(n un 'ermme'ro de gas a volumen cons'an'e se man'iene cons'an'e el
volumen del gas su 5resin se u'iliCa como 5ro5iedad 'ermom:'rica
(l bulbo de gas se 5one en
con'ac'o ':rmico con una
meCcla de %ielo.agua en
equilibrio ':rmico a 5resin
a'mosf:rica
9e'emos o sacamos
mercurio de la reserva de
manera que el volumen de
gas confinado sea siem5re el
mismo
@que la columna en !
5ermaneCca en el 5un'o de la
escala marcado 5or el ceroA
;a al'ura @diferencia en're los niveles de la reserva de la columna !A
indica la 5resin en el bulbo a 6 4A
Termme'ros de gas a volumen cons'an'e
;as medidas 5ro5orcionadas 5or es'os 'ermme'ros concuerdan mu
bien incluso le>os de los 5un'os de calibracin
;a lec'ura es 5rc'icamen'e inde5endien'e de la sus'ancia u'iliCada
en el 'ermme'ro
(n un 'ermme'ro de gas a volumen cons'an'e se man'iene cons'an'e el
volumen del gas su 5resin se u'iliCa como 5ro5iedad 'ermom:'rica
(l bulbo de gas se 5one en
con'ac'o ':rmico con una
meCcla de agua.va5or de
agua en equilibrio ':rmico a
5resin a'mosf:rica
9e'emos o sacamos
mercurio de la reserva de
manera que el volumen de
gas confinado sea siem5re el
mismo
@que la columna en !
5ermaneCca en el 5un'o de la
escala marcado 5or el ceroA
;a al'ura @diferencia en're los niveles de la reserva de la columna !A
indica la 5resin en el bulbo a 166 4A
Termme'ros de gas a volumen cons'an'e
;as medidas 5ro5orcionadas 5or es'os 'ermme'ros concuerdan mu
bien incluso le>os de los 5un'os de calibracin
;a lec'ura es 5rc'icamen'e inde5endien'e de la sus'ancia u'iliCada
en el 'ermme'ro
(n un 'ermme'ro de gas a volumen cons'an'e se man'iene cons'an'e el
volumen del gas su 5resin se u'iliCa como 5ro5iedad 'ermom:'rica
#e re5resen'an en una
grfica los valores de 5resin
'em5era'ura
;a lnea que conec'a los dos 5un'os sirve de curva
de calibracin 5ara 'em5era'uras desconocidas
@eB5erimen'almen'e se %a demos'rado que una
relacin lineal en're 5resin 'em5era'ura es una
buena a5roBimacinA
Termme'ros de gas a volumen cons'an'e
;as medidas 5ro5orcionadas 5or es'os 'ermme'ros concuerdan mu
bien incluso le>os de los 5un'os de calibracin
;a lec'ura es 5rc'icamen'e inde5endien'e de la sus'ancia u'iliCada
en el 'ermme'ro
(n un 'ermme'ro de gas a volumen cons'an'e se man'iene cons'an'e el
volumen del gas su 5resin se u'iliCa como 5ro5iedad 'ermom:'rica
(l bulbo de gas se 5one en
con'ac'o ':rmico con una
sus'ancia de 'em5era'ura
desconocida
9e'emos o sacamos
mercurio de la reserva de
manera que el volumen de
gas confinado sea siem5re el
mismo
@que la columna en !
5ermaneCca en el 5un'o de la
escala marcado 5or el ceroA
;a al'ura @diferencia en're los niveles de la reserva de la columna !A
indica la 5resin del gas, conocida la 5resin conocemos la 'em5era'uraA
Termme'ros de gas a volumen cons'an'e
;as medidas 5ro5orcionadas 5or es'os 'ermme'ros concuerdan mu
bien incluso le>os de los 5un'os de calibracin
(n un 'ermme'ro de gas a volumen cons'an'e se man'iene cons'an'e el
volumen del gas su 5resin se u'iliCa como 5ro5iedad 'ermom:'rica
Tambi:n se 5ueden u'iliCar medidas de 'em5era'ura
u'iliCando 5resiones iniciales diferen'es a 64
#i la 5resin inicial es ba>a ob'endremos
una curva diferen'e como curva de
calibracin 5ara cada 5resin inicial
#i las curvas se alargan %as'a la Cona de
'em5era'ura nega'ivas?
(n 'odos los casos, inde5endien'emen'e del 'i5o de gas u'iliCado o del valor de la
5resin inicial, la 5resin es cero cuando la 'em5era'ura es de .103,13 4
(l cero absolu'o de 'em5era'uras
(n 'odos los casos, inde5endien'emen'e del 'i5o de gas u'iliCado o del valor de la
5resin inicial, la 5resin es cero cuando la 'em5era'ura es de .103,13 4
Eado que la 5resin ms ba>a 5osible es
@vaco 5erfec'oA es'a 'em5era'ura debe re5resen'ar
un lmi'e inferior 5ara los 5rocesos fsicos"
Eefinimos es'a 'em5era'ura como el cero absolu'o de 'em5era'uras
(scala Helvin de 'em5era'uras
(n la escala Helvin de Tem5era'uras se define el cero absolu'o de 'em5era'uras
como 5un'o cero @6 HA
(l valor de un grado en la escala Helvin se %a elegido 5ara que sea igual al valor
de un grado en la escala 4elsius
Tem5era'ura eB5resada
en escala 4elsius
Tem5era'ura eB5resada
en escala Helvin
@'ambi:n denominada
absolu'aA
;a Dnica diferencia en're es'as dos escalas es un
des5laCamien'o del cero de la escala
(l cero en la escala 4elsius de5ende
de una sus'ancia 5ar'icular @aguaA
en un 5lane'a 5ar'icular @TierraA
(l cero en la escala absolu'a es
universal
(scala Helvin de 'em5era'uras
(scala Faren%ei' de 'em5era'uras
Tem5era'ura eB5resada
en escala Faren%ei'
Tem5era'ura eB5resada
en escala 4elsius
(n la escala Faren%ei'+
. 5un'o de fusin del %ielo+ 31 F
. 5un'o de ebullicin del agua+ 111 F
Eiferen'es escalas de 'em5era'ura
Ee las 'res escalas de 'em5era'ura discu'idas, solo la escala
Helvin es' basada en un valor cero de la 'em5era'ura real
;as escalas 4elsius Faren%ei' es'n basadas en un cero de
'em5era'uras arbi'rario
#i la ecuacin con'iene una diferencia en 'em5era'uras
5odemos u'iliCar 'an'o la escala 4elsius como la escala Helvin
#i en una ecuacin encon'ramos un valor de la 'em5era'ura
o un cocien'e de 'em5era'uras,
debemos conver'ir 'odas las 'em5era'uras a Helvin
Eila'acin ':rmica de slidos lquidos
(n la maora de las sus'ancias, cuando la 'em5era'ura aumen'a,
el volumen aumen'a"
! es'e fenmeno se le conoce como dila'acin ':rmica
!5licaciones+ necesidad de incluir >un'as de eB5ansin ':rmica
en edificios, vas de ferrocarril, e'c"
Eila'acin ':rmica de slidos lquidos+
coeficien'e de dila'acin lineal
#i la dila'acin ':rmica de un ob>e'o es suficien'emen'e 5equeIa com5arada con
las dimensiones iniciales del ob>e'o si la variacin de 'em5era'uras es
suficien'emen'e 5equeIa, en'onces 5odemos a5licar la siguien'e a5roBimacin+
(l cambio que se 5roduce en cualquiera de sus dimensiones es direc'amen'e
5ro5orcional a la 5rimera 5o'encia en la variacin de la 'em5era'ura
;ongi'ud
final
;ongi'ud
inicial a lo
largo de
cualquier
dimensin
Tem5era'ura
final
Tem5era'ura
inicial
4oeficien'e medio de dila'acin
lineal 5ara un ma'erial dado
@Gnidades de 4
.1
A
Eila'acin ':rmica de slidos lquidos+
coeficien'e de dila'acin lineal
7ara la maora de las sus'ancias es 5osi'ivo, aunque no siem5re es as
@5or e>em5lo, la calci'a 4a4J
3
se dila'a en una dimensin se con'rae
segDn o'ra cuando la 'em5era'ura aumen'aA
Eila'acin ':rmica de slidos lquidos+
analoga con la am5liacin de una fo'ografa
4uando una sus'ancia se calien'e, 5or e>em5lo una
arandela, 'odas las dimensiones del mismo aumen'an
@'ambi:n el radio in'erior de la arandelaA
Eado que las dimensiones lineales de los ob>e'os varan con la
'em5era'ura, el volumen el rea su5erficial 'ambi:n varan
Gn agu>ero de una 5ieCa de un de'erminado ma'erial se dila'a
de la misma forma que lo %ara una 5ieCa slida de ese
mismo ma'erial que 'uviera la misma forma que el agu>ero
Eila'acin ':rmica de slidos lquidos+
coeficien'e medio de dila'acin volum:'rica
4uando la 'em5era'ura aumen'a, la longi'ud de cada lado aumen'a
#ea un cubo cuo lado 'iene una longi'ud inicial , 5or lo 'an'o,
un volumen inicial
4omo 5odemos des5reciar los dos Dl'imos sumandos
(l nuevo volumen es
es el coeficien'e medio de dila'acin volum:'rica
Frmula vlida inde5endien'emen'e de la forma con 'al de que sea la misma en 'odas direcciones
Eila'acin ':rmica de slidos lquidos+
coeficien'e medio de dila'acin su5erficial
Ee forma anloga se 5uede demos'rar que el incremen'o del rea
de un ob>e'o debido a la 'em5era'ura viene dado 5or
es el coeficien'e medio de dila'acin su5erficial
Eescri5cin macrosc5ica de un gas ideal
(n un gas las fuerCas in'era'micas son mu d:biles
@incluso 5ueden considerarse como ineBis'en'es en una buena a5roBimacinA
(n un gas, no %a una se5aracin de equilibrio 5ara los 'omos, 5or lo 'an'o,
no 5odemos definir el <volumen= a una 'em5era'ura dada
4omo consecuencia, no 5odemos u'iliCar las eB5resiones an'eriores, 5ues'o
que no 5odemos definir el volumen en el comienCo del 5roceso
#i in'roducimos un gas en un reci5ien'e, es'e se eB5ande de manera uniforme
%as'a ocu5ar 'odo el reci5ien'e
7or lo 'an'o, el gas no 'iene ni un volumen ni una 5resin fi>as+
. volumen+ el del reci5ien'e que lo con'iene
. 5resin+ de5ende del 'amaIo del reci5ien'e
Jb>e'ivo+ es'udiar las 5ro5iedades de un gas a 5resin 'em5era'ura ,
confinado en un reci5ien'e de volumen
@ecuacin de es'adoA
Eescri5cin macrosc5ica de un gas ideal+
definicin de gas ideal
9odelo de gas ideal+
Gn gas ideal es un con>un'o de 'omos o mol:culas que se mueven
alea'oriamen'e, sin e>ercer fuerCas en're s que ocu5an una 5ar'e des5reciable
del volumen del reci5ien'e que los con'iene
!5roBimacin mu buena en el caso de considerar gases con ba>a densidad
(B5erimen'almen'e, la ecuacin de es'ado de un gas a una 5resin ba>a @en la
cual la a5roBimacin de gas ideal funciona bienA, es rela'ivamen'e sencilla
Eescri5cin macrosc5ica de un gas ideal+
definicin de mol
7odemos eB5resar la can'idad de gas que %a en un volumen de'erminado en
funcin del nDmero de moles
Gn mol de una sus'ancia es la can'idad de sus'ancia que con'iene un nDmero
de !vogadro de 5ar'culas cons'i'uen'es
(l nDmero de moles de una sus'ancia es' relacionado con su masa a
'rav:s de la eB5resin
donde es la masa molar de la sus'ancia"
;a masa molar de cada elemen'o qumico es
la masa a'mica, eB5resada en gramosKmol
Eescri5cin macrosc5ica de un gas ideal+
ecuacin de es'ado de un gas ideal
#u5ongamos un gas ideal confinado en un reci5ien'e cilndrico cuo volumen
5uede variarse 5or medio de un :mbolo mvil
)nformacin eB5erimen'al+
;e de Bole+ cuando el gas se man'iene a
'em5era'ura cons'an'e, la 5resin es
inversamen'e 5ro5orcional al volumen
;e de 4%arles 8a.;ussac+ cuando el gas se
man'iene a 5resin cons'an'e, el volumen es
direc'amen'e 5ro5orcional a la 'em5era'ura
(s'as dos lees se resumen en la ecuacin de es'ado de un gas ideal
(cuacin de es'ado de un gas ideal
4ons'an'e universal de los gases
@#)A
Tem5era'ura absolu'a @HA *Dmero de moles
(l volumen que ocu5a un mol de cualquier gas
@su5ues'o idealA a 5resin a'mosf:rica a una
'em5era'ura de 6 4 @103 HA es de 11"- ;
Eescri5cin macrosc5ica de un gas ideal+
ecuacin de es'ado de un gas ideal
(cuacin de es'ado de un gas ideal
Eescri5cin macrosc5ica de un gas ideal+
ecuacin de es'ado de un gas ideal
7odemos eB5resar la le en funcin del nDmero 'o'al de mol:culas
donde es la cons'an'e de Bol'Cmann
;a energa in'erna es la energa asociada a los com5onen'es microsc5icos
de un sis'ema @'omos mol:culasA cuando se observan desde un sis'ema
de referencia que es' en re5oso con res5ec'o al sis'ema" )nclue las
energas cin:'icas 5o'encial asociada a los movimien'os alea'orios de
'raslacin, de ro'acin, vibracin de los 'omos o mol:culas que forman el
sis'ema, as como la energa 5o'encial in'ermolecular
4once5'o de energa in'erna
4once5'o de calor
(l calor es un mecanismo 5or el que la energa se 'ransfiere en're un sis'ema
su en'orno como consecuencia de una diferencia de 'em5era'ura en're ellos"
Tambi:n es la can'idad de energa 'ransferida a 'rav:s de ese mecanismo
*o 'iene sen'ido u'iliCar el ':rmino calor a menos que %aa %abido una
'ransferencia de energa como consecuencia de una diferencia de 'em5era'ura
Gnidades de calor
(l calora @calA es el calor necesario 5ara elevar la 'em5era'ura de un gramo de
agua de 1-"3 4 a 13"3 4
(l calor es es una medida de 'ransferencia de energa , 5or lo 'an'o,
su unidad en el #) debera de ser el Julio
#in embargo, an'es de que los cien'ficos descubrieran la relacin en're
los 5rocesos mecnicos 'ermodinmicos, el calor se defina en funcin
de las variaciones de 'em5era'ura que se 5roducan en un ob>e'o
(s'a definicin de calora @que no %ace referencia alguna al agua, sino a una
equivalencia en're calora Julio, se la conoce como
equivalen'e mecnico del calor
Eefinicin de calor es5ecfico
;a can'idad de energa necesaria 5ara elevar un grado la 'em5era'ura de un
Lilogramo de una sus'ancia cualquiera de5ende de la sus'ancia en cues'in
#u5ongamos que se 'ransfiere una can'idad de energa a una masa de una
de'erminada sus'ancia, cambiando como consecuencia su 'em5era'ura en
(l calor es5ecfico de la sus'ancia se define como
;as unidades del calor es5ecfico son en el #) @JKLg4A
7odemos eB5resar la can'idad de energa 'ransferida en're un sis'ema de
masa su en'orno en funcin de la variacin de 'em5era'ura resul'an'e
Eefinicin de calor es5ecfico+
cri'erio de signos
4uando la 'em5era'ura aumen'a, se consideran 5osi'ivos,
lo que corres5onde a una energa que en'ra en el sis'ema
4uando la 'em5era'ura disminue, se consideran nega'ivos,
lo que corres5onde a una energa que sale del sis'ema
Valores de calor es5ecfico 5ara
diferen'es sus'ancias
(B5erimen'almen'e, los valores de calor es5ecfico medidos de5enden
de las condiciones del eB5erimen'o"
(n general, las medidas %ec%as en condiciones de 5resin cons'an'e son
diferen'es a las medidas realiCadas en condiciones de volumen cons'an'e"
(n slidos lquidos, las diferencias suelen ser menores a unos 5ocos 5or.cien'o
4omo medir el calor es5ecfico+
calorime'ra
T:cnica 5ara medir el calor es5ecfico de un lquido o un slido+
1" !umen'ar la 'em5era'ura de la sus'ancia %as'a un de'erminado valor
1" )n'roducir la sus'ancia en un reci5ien'e que con'enga agua de masa
conocida a una 'em5era'ura conocida
3" 9edir la 'em5era'ura de la combinacin cuando se alcanCa el equilibrio
#i se su5one que el reci5ien'e es' bien aislado @de manera que no 5ierda
energa en forma de calor ni 5or ningDn o'ro medioA, 5odemos u'iliCar el
modelo de sis'ema aislado" ! es'e reci5ien'e se denomina calorme'ro
7rinci5io de conservacin de la energa 5ara es'e sis'ema aislado+
la energa en forma de calor que 'ransfiere la sus'ancia ms calien'e @de calor
es5ecfico desconocidoA es igual a la energa que absorbe el agua
4omo medir el calor es5ecfico+
calorime'ra
T:cnica 5ara medir el calor es5ecfico de un lquido o un slido+
7rinci5io de conservacin de la energa 5ara es'e sis'ema aislado+
la energa en forma de calor que 'ransfiere la sus'ancia ms calien'e @de calor
es5ecfico desconocidoA es igual a la energa que absorbe el agua
#us'ancia cuo calor
es5ecfico desconocemos
4alor es5ecfico
9asa
Tem5era'ura inicial
!gua
4alor es5ecfico
9asa
Tem5era'ura inicial
Tem5era'ura final de equilibrio des5u:s de %aber combinado sus'ancia agua
4omo medir el calor es5ecfico+
calorime'ra
T:cnica 5ara medir el calor es5ecfico de un lquido o un slido+
#us'i'uendo los valores conocidos en la 5ar'e derec%a de la ecuacin,
5odemos calcular el calor es5ecfico de la sus'ancia
@(n es'e 5roceso su5onemos que la masa de agua es grande, 5odemos
u'iliCar un modelo sim5lificado en el que ignoramos la energa
'ransferida al reci5ien'eA
4alor la'en'e cambios de fase
;as sus'ancias sufren normalmen'e una variacin de 'em5era'ura
cuando se 'ransfiere energa en're la sus'ancia el en'orno
#in embargo, %a si'uaciones en las cuales la 'ransferencia de energa no
5rovoca una variacin en la 'em5era'ura
(s'o 5uede ocurrir cuando las carac'ers'icas fsicas de la sus'ancia cambian
en're un 5osible es'ado o'ro @es decir, cuando sufren un cambio de faseA
4ambios de fase comunes+
. Fusin+ de slido a lquido
. Va5oriCacin+ de lquido a gas
. 4ambios de es'ruc'ura cris'alina den'ro de un slido
Todos es'os cambios im5lican un cambio en la energa in'erna,
5ero no una variacin de 'em5era'ura
;a energa que se 'ransmi'e a la sus'ancia duran'e la fusin o la va5oriCacin se
'raduce en un aumen'o de la energa 5o'encial in'ermolecular a medida que se
rom5en enlaces, ms que en un movimien'o alea'orio de las 5ar'culas
4alor la'en'e cambios de fase
#us'ancias diferen'es res5onden de manera diferen'e a la adicin o subs'raccin
de energa, debido a que su com5osicin molecular in'erna es diferen'e
!dems, la can'idad de energa 'ransferida duran'e un cambio de fase de5ende de
la can'idad de sus'ancia involucrada
#i se requiere una can'idad de energa 'ransferida 5ara 5roducir un cambio de
fase en una masa de sus'ancia, la relacin
4arac'eriCa una im5or'an'e 5ro5iedad ':rmica de la sus'ancia+ el calor la'en'e
(l valor de 5ara una sus'ancia de5ende de la na'uraleCa del
cambio de fase, as como de las 5ro5iedades de la sus'ancia
4alor la'en'e cambios de fase
! 5ar'ir de la definicin de calor la'en'e, de nuevo 'omando el calor como
nues'ro mecanismo de 'ransferencia de energa, 5odemos decir que la
'ransferencia de energa necesaria 5ara que se 5roduCca un cambio de fase en
una masa de sus'ancia es
(l signo de la ecuacin an'erior debe escogerse de acuerdo con la direccin en la
que flua la energa+
. 5osi'iva+ si se es' in'roduciendo energa en el sis'ema @5or e>em5lo, en
la fusin de un bloque de %ielo 5ara conver'irse en aguaA
. nega'iva+ si se es' eB'raendo energa del sis'ema @5or e>em5lo, en la
congelacin de agua lquida 5ara conver'irse en %ieloA
4alor la'en'e de fusin
calor la'en'e de va5oriCacin
;os calores la'en'es varan significa'ivamen'e de una sus'ancia a o'ra
(l calor la'en'e de fusin es el ':rmino que se u'iliCa cuando el cambio de fase
en cues'in se refiere a una fusin o a una solidificacin
@es decir, una 'ransicin de fase de lquido a slidoA
(s la energa necesaria 5ara rom5er 'odos los enlaces in'ermoleculares
de un Lilogramo de una sus'ancia, de forma que 5ueda 5asar de fase
slida a lquida
(l calor la'en'e de va5oriCacin es el ':rmino que se u'iliCa cuando el cambio
de fase en cues'in se refiere a una va5oriCacin o condensacin
@es decir, una 'ransicin de fase de lquido a gasA
(s la energa que %a que suminis'rar a un Lilogramo de una sus'ancia
en fase lquida 5ara rom5er 'odos los enlaces del lquido de modo que se
convier'a en gas
Valores del calor la'en'e 5ara varias sus'ancias
Valores del calor la'en'e 5ara varias sus'ancias
Traba>o en los 5rocesos 'ermodinmicos+
variables de es'ado
(n 'ermodinmica, el es'ado macrosc5ico de un sis'ema median'e magni'udes
'ales como la 5resin, el volumen, la 'em5era'ura la energa in'erna"
7or eso a es'as magni'udes se las denomina como variables de es'ado"
7ara cualquier condicin dada del sis'ema, 5odemos iden'ificar los valores de
las variables de es'ado
7ero, 5ara definirla es necesario darse cuen'a de que el es'ado macrosc5ico
de un sis'ema slo 5uede quedar es5ecificado si el sis'ema se encuen'ra en
equilibrio ':rmico in'erno
7or e>em5lo, en el caso de un gas con'enido en un reci5ien'e, el
equilibrio ':rmico in'erno eBige que 'odas las 5ar'es del gas es':n a
la misma 5resin 'em5era'ura
;as variables de es'ado son carac'ers'icas de un sis'ema en equilibrio ':rmico
Traba>o en los 5rocesos 'ermodinmicos+
variables de 'ransferencia
(s'as variables slo 'ienen un valor dis'in'o de cero si 'iene lugar un 5roceso
en el que se 'ransfiera energa a 'rav:s de los lmi'es del sis'ema
*o es'n asociadas a un es'ado de'erminado del sis'ema,
sino a un cambio en el es'ado del mismo
;as variables de 'ransferencia son carac'ers'icas de un 5roceso en el que se
'ransfiere energa en're un sis'ema su en'orno
Traba>o en los 5rocesos 'ermodinmicos+
'raba>o realiCado sobre un sis'ema deformable @gasA
#u5ongamos que el gas se com5rime cuasi.es''icamen'e
@lo suficien'emen'e des5acio como 5ara conseguir que el
sis'ema es': en equilibrio ':rmico en 'odo momen'oA
#u5ongamos un gas en equilibrio ':rmico con'enido en un reci5ien'e cilndrico
cerrado median'e un :mbolo mvil sin roCamien'o de rea
(l gas ocu5a un volumen e>erce una 5resin uniforme
sobre las 5aredes del cilindro del :mbolo
4uando una fuerCa eB'erior em5u>a el :mbolo %acia el in'erior del cilindro
@si 'omamos el e>e creciendo %acia arriba, la fuerCa 'endr signo nega'ivoA ,
des5laCndolo una dis'ancia
(l 'raba>o realiCado sobre el gas
Eado que es la variacin
del volumen del gas
Traba>o en los 5rocesos 'ermodinmicos+
'raba>o realiCado sobre un sis'ema deformable @gasA
#i se com5rime el gas es nega'ivo el 'raba>o realiCado sobre el gas es 5osi'ivo
#i se eB5ande el gas es 5osi'ivo el 'raba>o realiCado sobre el gas es nega'ivo
#i el volumen 5ermanece cons'an'e, el 'raba>o realiCado sobre el gas es cero
Traba>o en los 5rocesos 'ermodinmicos+
'raba>o realiCado sobre un sis'ema deformable @gasA
(l 'raba>o 'o'al realiCado sobre el gas cuando el volumen vara de a es
7ara evaluar es'a in'egral es necesario saber cmo vara la 5resin en
funcin del volumen duran'e el 5roceso de eB5ansin
Traba>o en los 5rocesos 'ermodinmicos+
'raba>o realiCado sobre un sis'ema deformable @gasA
(n general, la 5resin no es cons'an'e duran'e el 5roceso que lleva un
gas desde el es'ado inicial %as'a un cier'o es'ado final
#i la 5resin el volumen son conocidos en caso 5aso del 5roceso,
5odemos dibu>ar el es'ado del sis'ema en cada 5aso del 5roceso en un
diagrama PV
;a curva re5resen'ada es la 'raec'oria
seguida en're los es'ados inicial final
(l 'raba>o realiCado sobre un gas en un 5roceso
cuasi.es''ico que lo lleve desde un es'ado inicial
a un es'ado final es igual al rea @con signo
nega'ivoA si'uada ba>o la curva del diagrama PV,
evaluada en're los 5un'os inicial final
Traba>o en los 5rocesos 'ermodinmicos+
'raba>o realiCado sobre un sis'ema deformable @gasA
7ara el caso de la com5resin de un gas con'enido en un cilindro,
el 'raba>o realiCado de5ende de la 'raec'oria seguida en're el
es'ado inicial el es'ado final
;a funcin
debe ser conocida
7rimera le de la 'ermodinmica
(s un caso 5ar'icular de la le de conservacin de la energa, en la cual+
. la Dnica variacin en la energa de un sis'ema se 5roduce en su
energa in'erna
. los Dnicos mecanismos de 'ransferencia de energa son el calor
el 'raba>o
;a variacin de la energa in'erna de un sis'ema es igual a la suma de la
energa 'ransferida a 'rav:s de los lmi'es del sis'ema 5or medio de calor
la 'ransferida 5or medio de 'raba>o
!unque el calor el 'raba>o considerados 5or se5arado
de5endan del camino recorrido 5ara conec'ar los es'ados
inicial final, la suma de ambos es inde5endien'e, slo
es' de'erminada 5or los es'ados inicial final
!5licaciones de la 5rimera le de la 'ermodinmica+
5roceso adiab'ico
(n un 5roceso adiab'ico ninguna energa en'ra o sale del sis'ema en
forma de calor @ A
(>em5lo 1+ caso en el que 'odas las su5erficies
del :mbolo son aislan'es 5erfec'os
(>em5lo 1+ 5rocesos mu r5idos @la
'ransmisin de energa en forma de
calor es un 5roceso len'oA
4uando se eB5ande un gas adiab'icamen'e, es nega'iva
4uando se com5rime un gas adiab'icamen'e, 'an'o como son
5osi'ivos @se realiCa un 'raba>o sobre el gas, es decir, se 'ransfiere energa
%acia el sis'ema de modo que su energa in'erna aumen'a"
!5licaciones de la 5rimera le de la 'ermodinmica+
5roceso adiab'ico
(n un 5roceso adiab'ico ninguna energa en'ra o sale del sis'ema en
forma de calor @ A
(>em5lo 1+ caso en el que 'odas las su5erficies
del :mbolo son aislan'es 5erfec'os
(>em5lo 1+ 5rocesos mu r5idos @la
'ransmisin de energa en forma de
calor es un 5roceso len'oA
4uando se eB5ande un gas adiab'icamen'e, es nega'iva
4uando se com5rime un gas adiab'icamen'e, 'an'o como son
5osi'ivos @se realiCa un 'raba>o sobre el gas, es decir, se 'ransfiere energa
%acia el sis'ema de modo que su energa in'erna aumen'a"
!5licaciones de la 5rimera le de la 'ermodinmica+
5roceso isobrico
Gn 5roceso que se realiCa a 5resin cons'an'e se denomina 5roceso isobrico
#i el :mbolo 5uede moverse libremen'e, la
5resin del gas que %aa en el in'erior del
cilindro se debe a la 5resin a'mosf:rica al
5eso del :mbolo
(l 'raba>o realiCado sobre el gas es
sim5lemen'e el 5roduc'o de la 5resin
cons'an'e 5or la variacin en el
volumen @cambiado de signoA
(l :mbolo 5uede considerarse como una
5ar'cula en equilibrio
(n un diagrama PV, un 5roceso isobrico se re5resen'a 5or una lnea %oriCon'al
!5licaciones de la 5rimera le de la 'ermodinmica+
5roceso iscoro
Gn 5roceso en el que el volumen se man'iene cons'an'e+ 5roceso iscoro
#i fi>amos el :mbolo 5ara que no se 5ueda mover
(n un 5roceso iscoro, si se suminis'ra energa en
forma de calor 'oda la energa se u'iliCa en aumen'ar su
energa in'erna
(l 'raba>o realiCado es cero @a que el volumen no varaA
(n un diagrama PV, un 5roceso iscoro
se re5resen'a 5or una lnea ver'ical
!5licaciones de la 5rimera le de la 'ermodinmica+
5roceso iso':rmico
Gn 5roceso que se desarrolla a 'em5era'ura cons'an'e+ 5roceso iso':rmico
(n un gas ideal, la energa in'erna es funcin
Dnicamen'e de la 'em5era'ura"
#i la 'em5era'ura es cons'an'e
(n un 5roceso iso':rmico, cualquier can'idad de
energa que se suminis're al gas en forma de 'raba>o
abandona el sis'ema en forma de calor, 5or lo que la
energa in'erna 5ermanece cons'an'e
(n un diagrama PV, un 5roceso
iso':rmico se re5resen'a 5or una lnea
curva
Traba>o realiCado sobre un gas ideal en eB5ansin
en un 5roceso iso':rmico
(l 'raba>o realiCado sobre el gas viene dado 5or la eB5resin
4omo el gas es ideal el 5roceso es cuasies''ico @a 'em5era'ura cons'an'eA
#u5ongamos un gas ideal al que se le
5ermi'e eB5andir de forma cuasi.es''ica a
'em5era'ura cons'an'e
!5licaciones de la 5rimera le de la 'ermodinmica+
sis'ema no aislado en un 5roceso cclico
Gn 5roceso cclico es aquel que comienCa 'ermina en el mismo es'ado
;a variacin de energa in'erna debe ser cero, a
que la energa in'erna es una variable de es'ado
los es'ados inicial final son los mismos
Euran'e un ciclo, la energa en forma de calor
suminis'rada al sis'ema debe ser igual al o5ues'o del
'raba>o realiCado sobre el sis'ema
(l 'raba>o ne'o realiCado en un ciclo es igual al rea delimi'ada 5or la 'raec'oria
que re5resen'a el 5roceso en un diagrama PV
9quinas ':rmicas
segunda le de la 'ermodinmica
7rimer 5rinci5io de la 'ermodinmica es una forma
de la le de conservacin de la energa
#in embargo, no nos dice nada acerca de 5or qu: fenmenos que
no violan ese 5rinci5io, no ocurren de manera es5on'nea
9quinas ':rmicas
segunda le de la 'ermodinmica
Gna mquina ':rmica es un dis5osi'ivo que convier'e energa in'erna en
o'ras formas D'iles de energa @5or e>em5lo, energa cin:'icaA
(n general, una mquina ':rmica conduce una sus'ancia de 'raba>o a
'rav:s de 5rocesos cclicos duran'e los cuales+
1" #e eB'rae energa de un foco de maor 'em5era'ura
1" ;a mquina realiCa un 'raba>o
3" ;a mquina cede energa a un foco de menor 'em5era'ura
9quinas ':rmicas
segunda le de la 'ermodinmica
(>em5lo de mquina ':rmica+ una mquina de va5or
(n general, una mquina ':rmica conduce una sus'ancia de 'raba>o @aguaA
a 'rav:s de 5rocesos cclicos duran'e los cuales+
1" #e eB'rae energa de un foco de maor 'em5era'ura
@se necesi'a un fuego, foco de maor 'em5era'ura, 5ara conver'ir
el agua lquida en va5or de agua en el in'erior de una calderaA
1" ;a mquina realiCa un 'raba>o
@el va5or de agua se eB5ande con'ra un :mbolo, realiCando un
'raba>oA
3" ;a mquina cede energa a un foco de menor 'em5era'ura
@se condensa el va5or con agua de refrigeracin, el foco de
menor 'em5era'ura, se devuelve a la calderaA
9quinas ':rmicas
segunda le de la 'ermodinmica
(>em5lo de mquina ':rmica+ una mquina de va5or
(n general, una mquina ':rmica conduce una sus'ancia de 'raba>o @aguaA
a 'rav:s de 5rocesos cclicos duran'e los cuales+
1" #e eB'rae energa de un foco de maor 'em5era'ura
@se necesi'a un fuego, foco de maor 'em5era'ura, 5ara conver'ir
el agua lquida en va5or de agua en el in'erior de una calderaA
1" ;a mquina realiCa un 'raba>o
@el va5or de agua se eB5ande con'ra un :mbolo, realiCando un
'raba>oA
3" ;a mquina cede energa a un foco de menor 'em5era'ura
@se condensa el va5or con agua de refrigeracin, el foco de
menor 'em5era'ura, se devuelve a la calderaA
9quinas ':rmicas
segunda le de la 'ermodinmica
Re5resen'acin esquem'ica de una mquina ':rmica
;a mquina absorbe una can'idad de energa
del foco calien'e
;a mquina realiCa un 'raba>o
o lo que es lo mismo, sobre la
mquina se realiCa un 'raba>o nega'ivo

;a mquina cede una energa al foco fro
7ues'o que la sus'ancia de 'raba>o recorre un ciclo,
sus energas inicial final son iguales
9quinas ':rmicas
segunda le de la 'ermodinmica
Re5resen'acin esquem'ica de una mquina ':rmica
(l 'raba>o realiCado 5or una mquina ':rmica
es igual a la energa ne'a absorbida 5or la mquina
#i la sus'ancia de 'raba>o es un gas, el 'raba>o ne'o realiCado 5or la
mquina en un 5roceso cclico es el rea encerrada 5or la curva
que re5resen'a el 5roceso en un diagrama PV
9quinas ':rmicas
segunda le de la 'ermodinmica
Re5resen'acin esquem'ica de una mquina ':rmica
(l rendimien'o ':rmico de una mquina ':rmica se
define como el cocien'e en're el 'raba>o ne'o
realiCado 5or la mquina la energa absorbida del
foco calien'e duran'e un ciclo
9quinas ':rmicas
segunda le de la 'ermodinmica
Re5resen'acin esquem'ica de una mquina ':rmica
(l rendimien'o ':rmico de una mquina ':rmica se
define como el cocien'e en're el 'raba>o ne'o
realiCado 5or la mquina la energa absorbida del
foco calien'e duran'e un ciclo
(n una mquina 5erfec'a, el rendimien'o
sera del 166M" (s decir,
(n una mquina ':rmica de rendimien'o 5erfec'o 'endra que ceder
en forma de 'raba>o mecnico 'oda la energa que absorbe
9quinas ':rmicas
segunda le de la 'ermodinmica
#egunda le de la 'ermodinmica+
(s im5osible cons'ruir una mquina ':rmica que, funcionando de
manera cclica, slo 5roduCca el efec'o de absorber energa de un foco
conver'irla en igual can'idad de 'raba>o
;a mquina im5osible
7rocesos reversibles e irreversibles
7roceso reversible+ aquel 5ara el cual el sis'ema 5uede devolverse a las
condiciones iniciales a lo largo del mismo camino , 5ara el cual cada
5un'o a lo largo de dic%o camino es' en equilibrio ':rmico"
7roceso irreversible+ aquel que no cum5le es'as condiciones
Todos los 5rocesos reales son irreversibles
;a mquina de 4arno'
(l 'raba>o ne'o realiCado 5or una sus'ancia de 'raba>o conducida a 'rav:s
del ciclo de 4arno' es el mBimo 'raba>o 5osible 5ara una can'idad dada
de energa, suminis'rada a la sus'ancia a la 'em5era'ura mas al'a
N4ul es la mquina ms eficien'e 5osibleO
Gna mquina ':rmica o5erando en un ciclo reversible ideal
@denominado ciclo de 4arno'A en're dos reservorios de energa es la
mquina ms eficien'e 5osible
(l ciclo de 4arno'
;as 5aredes del cilindro el :mbolo son aislan'es ':rmicos
#u5ondremos que la sus'ancia de 'raba>o es un gas ideal con'enido
en un cilindro con un :mbolo mvil en un eB'remo
(l ciclo cons'a de cua'ro e'a5as, 'odas ellas reversibles+
. dos 5rocesos adiab'icos
. dos 5rocesos iso':rmicos
(l ciclo de 4arno'
;as 5aredes del cilindro el
:mbolo son aislan'es ':rmicos
#u5ondremos que la sus'ancia de
'raba>o es un gas ideal con'enido en
un cilindro con un :mbolo mvil en
un eB'remo
(l ciclo cons'a de cua'ro e'a5as,
'odas ellas reversibles+
. dos 5rocesos adiab'icos
. dos 5rocesos iso':rmicos
(l ciclo de 4arno'+
5roceso 1+
(B5ansin iso':rmica a 'em5era'ura
(l gas se 5one en con'ac'o con un
foco ':rmico a 'em5era'ura
Euran'e el 5roceso el gas absorbe
una energa en forma de calor
del foco ':rmico a 'rav:s de la base
del cilindro
(l gas realiCa un 'raba>o em5leado
en elevar el :mbolo
(l ciclo de 4arno'+
5roceso 1+
;a base del cilindro se reem5laCa
5or un ma'erial aislan'e ':rmico el
gas se eB5ande adiab'icamen'e
@ninguna energa en'ra o sale del
sis'ema en forma de calorA
(B5ansin adiab'ica
Euran'e el 5roceso, la 'em5era'ura
ba>a de a
(l gas realiCa un 'raba>o ,
em5leado en elevar el :mbolo
(l ciclo de 4arno'+
5roceso 3+
4om5resin iso':rmica
(l gas se 5one en con'ac'o ':rmico
con un foco ':rmico a 'em5era'ura
se com5rime iso':rmicamen'e a
esa 'em5era'ura
(l gas cede una energa al foco ':rmico
(l 'raba>o realiCado sobre el gas es
(l ciclo de 4arno'+
5roceso -+
4om5resin adiab'ica
;a base del cilindro se reem5laCa
una veC ms 5or una 5ared de
ma'erial aislan'e ':rmico el gas se
com5rime adiab'icamen'e
;a 'em5era'ura del gas aumen'a %as'a
(l 'raba>o realiCado sobre el gas es
(l ciclo de 4arno'+
(ficiencia+
4ualquier mquina real 'iene menor rendimien'o que la mquina de 4arno',
5orque 'odas ellas o5eran de forma irreversible 5ara com5le'ar un ciclo en
un 5eriodo de 'iem5o breve
7ara un ciclo como es'e, 4arno' demos'r que
(l rendimien'o ':rmico de una mquina de 4arno' es
(l ciclo de 4arno'+
(ficiencia+
7ara un ciclo como es'e, 4arno' demos'r que
(l rendimien'o ':rmico de una mquina de 4arno' es
;a eficiencia es cero si
;a eficiencia aumen'a al aumen'ar disminuir
(ficiencia mBima 5ara
Tercer 5rinci5io de la 'ermodinmica
(s im5osible alcanCar el cero absolu'o de 'em5era'uras"
4os'ara una can'idad de energa infini'a