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Imperfeies nas estruturas

cermicas
Introduo
As propriedades dos materiais so
profundamente influenciadas pela presena de
imperfeies.
Assim, muito importante ter-se um
conhecimento dos tipos de imperfeies que
existem.
Introduo
Um slido cristalino ideal de um material possui um
ordenamento perfeito na escala atmica.
Entretanto este slido ideal no existe.
TODOS OS MATERIAIS POSSUEM UM GRANDE
NMERO E VRIOS TIPOS DE DEFEITOS OU
IMPERFEIES.

Introduo
As propriedades dos materiais nem sempre so
prejudicialmente influenciadas pelos defeitos.
Caractersticas especficas podem ser introduzidas pela
adio controlada de uma determinada imperfeio.
Os materiais semicondutores possuem um alto controle de
concentrao das impurezas.
Que so incorporadas a eles em regies pequenas e
especficas.

Introduo
As imperfeies cristalinas geram irregularidades na
rede em uma ou mais direes
A classificao das imperfeies cristalinas est
relacionada com a dimenso ou a forma destas.

Introduo
Classificao das imperfeies cristalinas em
funo da dimenso em que ocorrem:
Imperfeies cristalinas pontuais (0 D)
Discordncias (1 D)
Defeitos interfaciais ou de fronteira (2 D)
Defeitos em volume (3 D)
1) Imperfeies Cristalinas Pontuais em
METAIS.
A imperfeio mais simples a LACUNA (vazio), ou um
espao onde no h um tomo na rede cristalina.
Todos os slidos cristalinos possuem LACUNAS
(vazios, vacncias).
No possvel criar tais materiais livres desse tipo de
defeito.

1) Imperfeies Cristalinas Pontuais em
METAIS.
Os princpios da termodinmica explicam a
necessidade da existncia desses defeitos.
Na essncia, a presena de LACUNAS eleva a entropia
(i.e. aleatoriedade) do cristal.
O nmero de equilbrio de LACUNAS (N
v
) de uma
determinada quantidade de material funo da
temperatura, conforme a equao:

1) Imperfeies Cristalinas Pontuais em
METAIS.


kT
Q
N N
v
v
exp
N
v
= Nmero de vazios
N = Nmero de posies atmicas
Q
v
= Energia de ativao
T = Temperatura absoluta (K)
k = Constante de Boltzman
1,38x10
-23
J/tomo.K ou 8,62x10
-5
ev/tomo.K
1) Imperfeies Cristalinas Pontuais em
METAIS.
LACUNA
INTERSTICIAL
(AUTO-INTERSTICIAL)
Vazios
Intersticiais
S
u
b
s
t
i
t
u
c
i
o
n
a
i
s

Vazios: stios atmicos no ocupados na estrutura cristalina
Intersticiais: tomos extras ocupando posies entre os stios atmicos
Substitucionais: tomos de elementos estranhos inseridos na rede cristalina
1) Imperfeies Cristalinas Pontuais em
METAIS.
Simulao - 5a
2) Imperfeies Cristalinas Pontuais em
CERMICOS.
Os defeitos pontuais ocorrem de maneira
similar aos metais, entretanto os materiais
cermicos possuem no mnimo 2 tipos de ons
(ctions e nions).
Assim, os defeitos pontuais podem aparecer
para cada um desses tipos.
2) Imperfeies Cristalinas Pontuais em
CERMICOS.
Ction intersticial
Vazio aninico
Vazio catinico
2) Imperfeies Cristalinas Pontuais em
CERMICOS.
Eletroneutralidade o estado que ocorre
quando h um nmero igual de cargas
positivas e negativas dos ons.
Em conseqncia disso, os defeitos nos
materiais cermicos nunca ocorrem sozinhos.
Solues slidas em compostos cermicos
Se formam da mesma forma que nos metais
ou seja de maneira substitucional ou
intersticial.
Para intersticial o raio inico da impureza
deve ser relativamente pequeno
Para a substitucional a impureza ou o
cermico da mistura a ser adicionado deve
substituir o on mais parecido do ponto de
vista eltrico, ou seja: ction substitui ction
e nion substitui nion.
Para possuir uma aprecivel solubilidade o
soluto deve possuir raio inica e carga
semelhante ao on do solvente que ser
substitudo, alm de sistemas cristalinos
iguais.
A eletroneutralidade deve ser mantida no
composto
A compensao de carga leva formao de vazios,
para manter o composto neutro.
2) Imperfeies Cristalinas Pontuais em
CERMICOS.
Eletroneutralidade
EXEMPLO DE GERAO DE DEFEITOS DE
PONTO EM MISTURAS CERMICAS
Se a eletroneutralidade deve ser mantida, quais defeitos de
ponto so possveis no NaCl quando um on Ca
+2
substitui
um on Na
+
? Quantos desses defeitos existem para cada
substituio?
Resposta:
A substituio de um on Na
+
por um on Ca
+2
introduz uma
carga positiva extra. Eletroneutralidade do composto
mantida quando tanto uma nica carga positiva
eliminada como uma carga negativa adicionada. A
remoo de uma carga positiva acompanhada pela
formao de um vazio de Na
+
. Por outro lado um cloro
intersticial supriria uma carga negativa adicional
compensando o efeito da carga adicional introduzida pelo
Ca
+2
. Contudo, como j comentado, pelo tamanho dos
nions, a formao desse defeito muito improvvel.
2) Imperfeies Cristalinas Pontuais em
CERMICOS.
DEFEITO FRENKEL um tipo de defeito que
envolve uma vacncia catinica e um par de
ctions intersticiais.
DEFEITO SCHOTTKY um tipo de defeito
causado por um par de vacncias (uma
vacncia catinica e outra aninica).
2) Imperfeies Cristalinas Pontuais em
CERMICOS.
Defeito Schottky
Defeito Frenkel
Simulao 5b
Defeito de Schottky
METAIS CERMICOS: par de vacncias
N
s
= Nmero de vazios
N = Nmero de posies
atmicas
Q
s
= Energia de ativao
T = Temperatura absoluta (K)
k = Constante de Boltzman
1,38x10
-23
J/tomo.K
8,62x10
-5
ev/tomo.K
2) Imperfeies Cristalinas Pontuais em
CERMICOS.
2) Imperfeies Cristalinas Pontuais em
CERMICOS.
A no-estequimetria pode alterar
eletroneutralidade do material.
Ela ocorre quando um on possui mais de uma
valncia e gera um excesso de cargas eltricas
localizadas, podendo causar algum tipo de
defeito.
Discordncias
Defeito em uma dimenso ao redor do qual alguns tomos encontram-se
desalinhados;
Translao incompleta de uma das partes da rede em relao s outras.
Classificao
Discordncia em aresta
Discordncia em hlice
Discordncia combinada
Os cermicos possuem discordncias como os metais, mas em menor
quantidade, no entanto elas no podem se mover devido rigidez das
ligaes qumicas, conferindo aos cermicos grande fragilidade

4) Imperfeies Cristalinas em Linha -
Discordncias em cermicos
Linha da
discordncia
de aresta
O vetor de Burgers perpendicular linha de discordncia
em uma discordncia de aresta.
4) Imperfeies Cristalinas em Linha

Simulao 5g
(a) (b) (c)
Linha de
discordncia
Vetor de Burgers b
a) Um cristal perfeito;
b) e c) Deslocamento de uma seco transversal da ordem de um espaamento
atmico.
O vetor de Burgers b paralelo linha de discordncia em uma
discordncia em hlice.
4) Imperfeies Cristalinas em Linha -
Discordncias em Hlice
A deformao plstica em materiais cermicos
muito difcil pois o escorregamento causa a
aproximao das coroas eletrnicas que so
repelidas impedindo a deformao plstica.
Alm disso possuem poucos planos de
escorregamento
As poucas cermicas que possuem
escorregamento, so monocristais o
escorregamento ocorre a curta distncia logo
refazendo a ordem cristalina e so em cermicas
tipo sal de rocha ou tipo fluorita, com pouca
importncia em aplicaes estruturais