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Aula de Reviso/ Eletroqumica

A ELETROQUMICA CONSIDERADA UMA CINCIA QUE


COMPREENDE O ESTUDO DAS RELAES QUANTITATIVAS
ENTRE AS PROPRIEDADES QUMICAS, DE SUPERFCIE E ELTRICA
DO SISTEMA;
A DESCOBERTA DO FLUXO DE CORRENTE EM SOLUES FOI O
PONTO DE PARTIDA SOBRE OS FUNDAMENTOS DA ESTRUTURA
MOLECULAR DA GUA E DE OUTRAS SUBSTNCIAS POLARES;
ENVOLVE CONCEITOS DA ELETRLISE, DE SOLUES SALINAS
AQUOSAS E SAIS FUNDIDOS;
- A ELETROQUMICA MODERNA TEM VASTAS APLICAES:
* NA PRODUO DE MATERIAIS METALRGICOS E QUMICOS;
* * NO CONTROLE DA CORROSO METLICA (FENMENOS ELETROQUMICOS DE OXI- REDUO);
* * NA PRODUO DE FONTES DE ENERGIA (BATERIAIS PRIMRIAS E SECUNDRIAS);
* * PILHA COMBUSTVEL;
* * ELETROCATLISE
* * NANOELETROQUMICA
* * ELETRODILISE e outras
DEFINIO ELETROQUMICA
A CINCIA QUE COMPREENDE A TRANSFORMAO MTUA DA
REAO QUMICA EM ENERGIA ELTRICA.

A CINCIA QUE SE INTERESSA PELA PROPRIEDADE FSICO-
QUMICA DE CONDUTORES INICOS, BEM COMO PELO
FENMENO QUE OCORRE NA INTERFACE (REA DE CONTATO OU
REGIO ENTRE AS FACES);
TODAS ESTAS PROPRIEDADES SO ESTUDADAS, TANTO EM
CONDIES DE EQULIBRIO (SEM FLUXO DE CORRENTE) COMO NO
ESTADO DE NO-EQUILBRIO (QUANDO EXISTE FLUXO DE
CORRENTE NO SISTEMA).
ESTRUTURA DA ELETROQUMICA
EXISTEM TRS DOMNIOS DA ELETROQUMICA QUE ENVOLVEM:

1- SISTEMAS INICOS (Conceito de Pilha e Eletrlise);
2- TIPOS DE ELETRODOS ;
3- FENMENOS INTERFACIAIS
ESTRUTURA DA ELETROQUMICA




1-SISTEMAS INICOS



COMPORTAMENTO DE ONS EM SOLUO;
EQUILBRIO INICO (CIDO-BASE);
TRANSPORTE DE ESPCIES INICAS;
POTENCIAIS DE ELETRODOS (REAES).

2-ELETRODOS




CINTICA E MECANISMO DE REAES EM ELETRODOS;
REAES DE TRANSFERNCIAS DE ELETRONS;
PROCESSOS ELETROCATALTICOS.

3-FENMENOS
INTERFACIAIS



TEORIA DA DUPLA CAMADA (ELETRODO/SOLUO);
ADSORO;
FENMENOS ELETROCINTICOS;
SISTEMAS COLOIDAIS;
PROCESSOS DE TROCA INICA.
PILHAS (ou Clulas) ELETROQUMICAS


A CONVERSO MTUA DE FORMAS DE ENERGIA (QUMICA-ELTRICA) POSSVEL SOMENTE EM SISTEMAS
ELETROQUMICOS.
PILHA GALVNICA (Processo espontneo)

QUANDO UMA REAO ESPONTNEA OCORRE EM UMA PILHA GALVNICA, OS ELETRONS SO DEPOSITADOS EM UM
ELETRODO/ NODO (ONDE OCORRE A OXIDAO) E COLETADOS NO OUTRO ELETRODO/CTODO (ONDE OCORRE A
REDUO). O FLUXO DE ELTRONS DO ANODO PARA O CATODO.


O FLUXO DE CORRENTE OCORRE DO ANODO PARA O CTODO, O QUE PODE SER USADO PARA A REALIZAO DE
TRABALHO ELTRICO;
A REAO ESPONTNEA OCORRE NA DIREO
DA DIMINUIO DA ENERGIA DE GIBBS (AG) OU
EM TERMOS DO AUMENTO DO POTENCIAL DA
PILHA (AE);
ELETRLISE (Processo No Espontneo)
OS ELTRONS SO FORADOS A
SEGUIR O FLUXO CONTRRIO DA PILHA
GALVNICA DEVIDO A PRESENA DE UMA
FONTE DE ENERGIA (CIRCUITO ELTRICO)
EXTERNO.
CTODO /POLO NEGATIVO: ELETRODO
ONDE OCORRE A REDUO.
ANODO /POLO POSITIVO: ELETRODO
ONDE OCORRE A OXIDAO.

A REAO NO ESPONTNEA OCORRE NA
DIREO DO AUMENTO DA ENERGIA DE GIBBS
(AG) OU EM TERMOS DO DECRESCIMO DO
POTENCIAL DA PILHA (AE);
ENERGIA DE GIBBS (OU POTENCIAL DA CLULA, E) EM FUNO DO
AVANO DA REAO ()
A REAO NO ESPONTNEA
OCORRE NA DIREO DO
AUMENTO DA ENERGIA DE
GIBBS (AG) OU EM TERMOS
DO DECRESCIMO DO
POTENCIAL DA PILHA (AE);
A REAO ESPONTNEA
OCORRE NA DIREO DA
DIMINUIO DA ENERGIA DE
GIBBS (AG) OU EM TERMOS
DO AUMENTO DO POTENCIAL
DA PILHA (AE);
PILHA: ENERGIA QUIMICA reao espontnea- Gera ENERGIA ELTRICA

ELETRLISE: E. ELTRICAreao No-espontneaGera ENERG. QUMICA.
(para ocorrer necessita que se tenha ons livres, obtidos pela dissociao ou ionizao de substncias em
meio aquoso- Eletrlise Aquosa, ou fuso de substncias inicas- Eletrlise gnea).
Resumo da REATIVIDADE DOS METAIS (Em relao ao H2):

Na, Mg, Al, Zn, Fe, Pb, H
2
Cu, Ag, Pt, Au (Ouro menos reativos do que o H
2
. Logo,
diminui a capacidade de perder eltrons).


Representao da Pilha Clssica de Daniell:

Zn/Zn
+2
// Cu
+2
/ Cu


O eletrodo de Zn MAIS REATIVO , logo se oxida (ANODO);
J o Cu se reduz (CATODO). E a diferena de potencial entre eles o que
faz a pilha funcionar.


Na Pilha Anodo= Plo negativo (Ocorre a Oxidao);
Catodo = Plo Positivo (Ocorre reduo)


CLCULO DO POTENCIAL DA PILHA DE DANIELL:


POTENCIAL DA PILHA : AE = E
REDUO
E
OXIDAO

PILHA DANIELL: Zn // Cu : AE = E
Cu
E
Zn =
+ 0,34 (- 0,76) = + 1,10V ddp

Soluo:

Na
+
+ 1 Na E= -2,71 Volt ( Potencial Negativo, E < 0 ) No gosta de

Zn
+2
+ 2 Zn E= -0,76 V

Cu
2
+ 2 Cu E= + 0,34 V(Potencial positivo, E > 0) Gosta de receber
APLICAES DA ELETROQUMICA


Deteco de poluentes atravs de sensores
eletroqumicos ou pelo uso de mtodos eletroanalticos
Atuao da eletroqumica no meio ambiente
Tratamento de poluentes industriais orgnicos por
oxidao andica
Mtodos Eletrolticos no tratamento de guas
Residurias
Eletrodilise para purificao de Efluentes
Tcnicas Eletrocinticas para Purificao de Solos
contaminados










Importncia da Eletroqumica
Eletricidade
como agente
Controlador
da reao
Sem
contaminao

Tecnologia limpa
Minimiza
os problemas
ambientais
Queima
de
combustveis
fsseis
Contaminao

Emisso de CO
2
na atmosfera
Aumento
do
efeito
estufa
APLICAES DA ELETROQUMICA
Por tratar do estudo de reaes qumicas onde
ocorra troca de eltrons, NA ESCALA NANO, com
a unio dos princpios da eletroqumica.
APLICAES DA ELETROQUMICA
Eletroqumica + Nanotecnologia
Nanoeletroqumica
NANOELETRODOS (NEs)
A utilizao de eletrodos com dimenses na ordem de
100 nm a 10 mm constitui a mais importante fronteira
na eletroqumica moderna.
A aplicao de nanoestruturas na rea dos
biossensores tem ganho notoriedade junto
comunidade cientfica, devido a sua grande
versatilidade e amplo espectro de utilizao no campo
dos ensaios analticos.
NANOELETRODOS (NEs)
Sensores e Biossensores: Ex. Lngua Eletrnica
Brasil Pesquisadores da Embrapa, desenvolveram
uma "lngua eletrnica", um dispositivo que
combina sensores qumicos de espessura
nanomtrica, com um sofisticado programa
de computador para detectar sabores.
Processos Eletroqumicos
APLICAES DA ELETROQUMICA
Tipos de Processos
Anodizao;
Colorao
eletroltica;
Eletrodeposio;
Eletroeroso;
Eletrofuso;
Eletropolimento;
Eletrorrefino;
Eletrosntese;
Galvanoplastia;
Eletrodilise
Reduo eletroltica.
Diagramas de Eletrodeposio e
Eletropolimento.
Qualidade superficial
uniforme
Evita formao de
depsitos
Facilidade de limpeza
Melhor aparncia

BENEFCIOS DO ELETROPOLIMENTO
Aplicaes
Processo de separao, atravs de
membranas seletivas, de eletrlitos
dissolvidos em meio aquoso sob a
ao de um potencial eltrico.
O que ?
Tratamento de efluentes industriais: Ind. Alimentos; farmacutica;
Tratamento de gua dura (Para caldeiras em Refinarias);
Dessalinizao da gua;
Remoco de resduos txicos (radioativos);
Vantagens
Baixo consumo de energia e sistema compacto;
Sem adio de produtos qumicos;
Baixa concentrao de resduos (alta seletividade no processo de sep.)
H
2
O +
Eletrlito conc.
ctions anions
H
2
O
Eletrlito diludo
A+
A+
Fora motriz: gradiente de concentrao e de potencial eltrico
Princpio:
- remoo do soluto
- eletrlitos so transferidos da soluo diluda para a concentrada (A+)
Equipamento: arranjo em srie de membranas aninicas e catinicas,
entre um ando e um catdo. Cada par de membranas constitui uma
clula.
PRINCIPIO DA ELETRODILISE
Processo conhecido
a mais de 50 anos,
mas aplicao em
escala industrial
comeou a cerca de
30 anos.
concentrado
anodo
catodo
C A C A
alimentao
diludo
+
+
+
+
+ +
+
+
Fluxo (transporte) = conveco + difuso + migrao eltrica
anodo
catodo
+
+
C
s


C
m


C
s


C
m


mig.
dif.
dif.
mig.
dx
d
RT
FC z
dx
dC
D VC J
i i i
i i i
+
=
(Nernst-Planck)
(Faraday)
=
=
n
j
j j
J z F i
1

=
=
n
i
i k
i i
i
J z
J z
t
1
Nmero de transporte
Planta tpica (dessalinizao):
alimentao
concentrado
alimentao
alimentao
dos eletrodos
resduo do
eletrodo
resduo do
eletrodo
Eletrodialisador
reciclo do concentrado
produto
purga do concentrado
- adio de cido ao
concentrado para
evitar precipitao de
carbonatos, hidrxidos, etc.