V CICLO FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUMICA 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 2 Conferencias: METODOS OPTICOS
oNaturaleza de la energa radiante.- Espectro electromagntico oDiferentes formas de expresar la energa radiante oInteraccin de la energa radiante con la materia oClasificacin de los mtodos pticos. UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUMICA CURSO: INSTRUMENTACIN Y ANLISIS Sexta Semana Profesor:
M.Sc. Q.F. Segundo M. Miranda Leyva
06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 3 NATURALEZA DE LA ENERGIA RADIANTE PROPIEDADES BASICAS Bsicamente la radiacin electromagntica (EM), es un CAMPO DE FUERZA en el espacio que tiene una frecuencia, velocidad e intensidad caractersticas. Segn Clerk Maxwell, una onda electromagntica de frecuencia () es esencialmente una corriente elctrica alterna con un efecto magntico asociado. La onda tiene vectores elctrico y magntico que representan al campo de fuerza; son perpendiculares no slo a la direccin de trayectoria sino tambin entre s. 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 4 NATURALEZA DE LA ENERGIA RADIANTE PROPIEDADES BASICAS La consecuencia directa de tal naturaleza, es una atraccin o rechazo sobre las partculas con carga elctrica o momento magntico, presentes en un volumen centrado en la trayectoria de un haz de radiacin. La radiacin EM pasa fcilmente por el vaco, y por lo tanto no requiere de un medio material para transportarse. 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 5 Onda electromagntica Fig. 2.1. Onda electromagntica de una sola frecuencia y de plano polarizado. 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 6 NATURALEZA DE LA ENERGIA RADIANTE La presentacin de la idea de frecuencia implica: Una variedad de frecuencias, y Naturaleza de las ondas. Para caracterizar a muchas de las propiedades de la radiacin electromagntica, es conveniente adjudicar una naturaleza ondulatoria a su propagacin y describir estas ondas con parmetros como velocidad (V), frecuencia (), longitud de onda () y amplitud (A). 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 7 NATURALEZA DE LA ENERGIA RADIANTE Sin embargo el modelo ondulatorio no explica completamente los fenmenos asociados con la ABSORCIN o EMISIN de energa radiante; por lo que es necesario considerar a la radiacin EM como un flujo de partculas discretas de ENERGIA llamadas FOTONES. La energa de un fotn es proporcional a la frecuencia de la radiacin. La fuerza elctrica es la causante de fenmenos tales como la transmisin, reflexin, refraccin y absorcin de la radiacin. 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 8 PARAMETROS ONDULATORIOS PERIODO (P) Es el intervalo de tiempo requerido para que pasen dos mximos sucesivos por un punto fijo en el espacio. FRECUENCIA () Es el nmero de oscilaciones del campo por segundo, y es igual a 1/P. La frecuencia est determinada por la fuente y permanece invariable, cualesquiera sean los medios por los que se transmite la radiacin. 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 9 PARAMETROS ONDULATORIOS VELOCIDAD (V i ) Es la razn del desplazamiento a travs de un medio al tiempo empleado; dependiendo del medio y de la frecuencia, el subndice i hace referencia a sta. LONGITUD DE ONDA () Es la distancia lineal entre mximos y mnimos sucesivos de una onda. Si la frecuencia est expresada en CICLOS POR SEGUNDO y la longitud de onda en CENTIMETROS POR CICLO, se tiene para la velocidad en CENTIMETROS POR SEGUNDO: V i = i 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 10 Radiacin EM. Propagacin en el vaco En el vaco la velocidad de propagacin de la radiacin EM slo depende de la frecuencia y alcanza su valor mximo (c), cuyo valor preciso es 2.99792 x 10 10 cm/s c = 3 x 10 10 cm/s En cualquier otro medio, la velocidad de propagacin es menor, debido a la interaccin entre el campo electromagntico de la radiacin y los ELECTRONES DEL MEDIO. Es necesario entonces que la longitud de onda disminuya cuando la radiacin EM pasa del vaco a un medio material. En tanto la velocidad de la radiacin EM en el aire difiere de c en slo un 0.03% o menos, se puede considerar a c como aplicable a la propagacin en el aire. 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 11 PARAMETROS ONDULATORIOS NUMERO DE ONDA () Se define como el nmero de ondas por centmetro. Cuando la longitud de onda en el vaco se expresa en centmetros, el nmero de onda es igual a 1/ POTENCIA E INTENSIDAD (P/I) Potencia es la energa del haz que llega a un rea dada por segundo. La intensidad es la potencia por ANGULO SLIDO UNITARIO. Estas cantidades se relacionan con el cuadrante de la amplitud (A), ver Fig. 2.1. 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 12 PROPIEDADES DE LA RADIACION CONSIDERADA COMO PARTICULA La energa del fotn depende de la frecuencia, E = h Donde: h; constante de Planck, 6.6252 x 10 -27 ergios s En trminos de longitud de onda, E = (hc)/ 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 13 Propiedad corpuscular de la radiacin EM EFECTO FOTOELECTRICO Es la emisin de electrones por la superficie de un metal, al ser irradiado por un haz de por lo menos frecuencia UMBRAL (o de longitud de onda para la APARICION DE FOTOELECTRONES). La energa del electrn emitido se relaciona con la frecuencia de la radiacin incidente por la ecuacin E = h - W donde: W; la funcin de trabajo, es el trabajo requerido para desplazar el electrn del metal al vaco. E es independiente de la intensidad, solo depende de la FRECUENCIA del HAZ; un aumento de la intensidad aumenta solamente el nmero de electrones emitidos con energa E. El trabajo requerido para causar la emisin de electrones es caracterstico del metal, as se aprecia en la tabla siguiente: 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 14 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 15 Propiedad corpuscular de la radiacin EM Los metales alcalinos poseen bajas funciones de trabajo y emiten electrones cuando se exponen a radiacin en la regin visible. Los metales ubicados en la tabla peridica a la derecha de los metales alcalinos tienen funciones de trabajo mayores y para presentar el FENOMENO FOTOELCTRICO requieren de RADIACIN ULTRAVIOLETA. La importancia del efecto fotoelctrico radica en la capacidad del material para poder responder (detectar) a la radiacin EM con una transduccin a una seal elctrica, en los FOTOTUBOS. 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 16 Es importante soar; Muchas Gracias A todos ustedes Pero en un mundo mejor! 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 17 Espectro electromagntico La enorme variedad de frecuencias EM conocidas constituye el ESPECTRO TOTAL. 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 18 Espectro electromagntico 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 19 Espectro electromagntico 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 20 Espectro electromagntico 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 21 DIFERENTES FORMAS DE EXPRESAR LA ENERGIA DE LA RADIACION EM El electrn voltio (eV). Es la energa adquirida por un electrn al caer por un potencial de un voltio. Constituye la unidad de energa ordinariamente empleada para describir los tipos ms energticos de la radiacin, como los rayos X o el ultravioleta. El Einstein es la energa de un mol de FOTONES; as se tiene Kcal/mol o Kcal/Einstein; tambin cal/mol o cal/Einstein. 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 22 ENERGIA DE LA RADIACION EM La energa del fotn absorbido o emitido se relaciona con la diferencia de energa entre dos estados del tomo o molcula, o con la frecuencia del movimiento molecular. Por esta razn, se describe la radiacin en unidades de energa o en trminos de frecuencia (Hz) o nmero de onda (cm -1 ). La medicin experimental, sin embargo expresa la radiacin en unidades de longitud de onda. Se debe conocer la conversin de las distintas unidades empleadas en ESPECTROSCOPIA. 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 23 INTERACCION DE LA ENERGIA RADIANTE CON LA MATERIA Cuando la radiacin EM pasa del vaco a la superficie de una porcin de materia, el vector elctrico de la radiacin interacciona con tomos y molculas del medio. La naturaleza de esta interaccin depende de las propiedades de la materia y puede dar lugar a TRANSMISION, ABSORCION o DISPERSION DE LA RADIACION. 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 24 INTERACCION DE LA ENERGIA RADIANTE CON LA MATERIA La intensidad del rayo de luz va disminuyendo en el espacio o tiempo 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 25 TRANSMISION DE LA RADIACION Es un proceso en el cual se produce una interaccin del campo elctrico alternante de la radiacin, que causa oscilacin de los electrones ligados de las partculas respecto de sus ncleos pesados (y esencialmente fijos). Pero la radiacin no se absorbe, por lo que la energa requerida para la polarizacin se retiene slo momentneamente (10 -14 a 10 -15 ) s por la especie y se emite de nuevo sin alteracin cuando la sustancia vuelve a su ESTADO ORIGINAL. 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 26 TRANSMISION DE LA RADIACION Como no hay cambio neto de energa en este proceso, la frecuencia de la radiacin emitida, no vara pero disminuye su velocidad de propagacin de acuerdo al tiempo requerido para que se produzca el proceso. As la transmisin en un medio de partculas puede considerarse como un proceso gradual en el que intervienen tomos oscilantes, iones o molculas como intermediarios. 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 27 INDICE DE REFRACCION DE UN MEDIO Es una medida de su interaccin con la radiacin y se define por:
i = c/V i donde:
i ; es el ndice de refraccin en una frecuencia especfica i, V i ; es la velocidad de la radiacin en el medio, c; es la velocidad de la radiacin en el vaco. 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 28 DISPERSION DE LA RADIACION Se llama as a la variacin en el INDICE DE REFRACCION de una sustancia con la frecuencia o longitud de onda. 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 29 Dispersin NORMAL Es el incremento gradual del ndice de REFRACCION con la FRECUENCIA CRECIENTE o la longitud de ONDA DECRECIENTE. ANOMALA Es el cambio brusco en el ndice de REFRACCION y se produce con las frecuencias de RADIACION CORRESPONDIENTE a la FRECUENCIA ARMONICA NATURAL asociada con cierta parte de la molcula, tomo o in de la sustancia. En tal frecuencia se produce TRANSFERENCIA PERMANENTE DE LA ENERGIA RADIANTE a la sustancia, observndose ABSORCION DEL HAZ. 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 30 Dispersin.- Importancia Las curvas de dispersin son importantes en la eleccin de materiales para la construccin de los componentes pticos de los INSTRUMENTOS. Dispersin NORMAL y valores ALTOS de ndice de REFRACCION (LENTES); dispersin ANOMALA (PRISMAS). 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 31 ABSORCION DE LA RADIACION Es la eliminacin selectiva de ciertas frecuencias de RADIACION EM en su paso por una capa transparente de un slido, lquido o gas, y se debe a la transferencia de la energa EM a los tomos o molculas que constituyen la muestra. El resultado del proceso es el paso de la especie qumica a un estado de mayor energa "ESTADO ACTIVADO". A temperatura ambiente las especies qumicas generalmente se encuentran en su nivel energtico ms bajo "ESTADO FUNDAMENTAL". 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 32 ABSORCION DE LA RADIACION Los tomos, molculas o iones tienen un nmero limitado de niveles de ENERGIA CUANTIZADA DISCRETA; Si la energa del FOTON es IGUAL al E existente entre los niveles de energa inicial y final; se produce ABSORCION : E = h = E = E 2 - E 1 Los espectros de ABSORCION (grficas de ABSORBANCIA Vs FRECUENCIA O LONGITUD DE ONDA) resultan ser tiles en la caracterizacin de los constituyentes de una muestra de materia. 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 33 ABSORCION ATOMICA Se produce para unas pocas frecuencias bien definidas; para ello el material debe estar al estado de vapor y la IRRADIACION puede ser con radiacin ultravioleta o visible. Este tipo sencillo de espectro "lneas de ABSORCION", se debe a que son pocos los electrones que pueden pasar a niveles de mayor energa; el sodio por ejemplo requiere de una frecuencia de 5.091 x 10 14
para verificar la transicin electrnica 3S --> 3P; para presentar "un pico de ABSORCION" en 589.28 nm (LUZ AMARILLA). La RADIACION UV-VISIBLE, slo puede transferir energa a electrones externos o de ENLACE. 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 34 ABSORCION MOLECULAR La energa total de una molcula est dada por: E = E electrnica + E vibracional + E rotacional Existe una asociacin para cada nivel de energa electrnica y varios niveles de energa vibratoria y a la vez, niveles de energa rotacional asociados a cada nivel energtico vibratorio. Esto conlleva a la exhibicin por las molculas de BANDAS DE ABSORCION estrechamente espaciadas. Slo los instrumentos de alta resolucin permiten distinguir las bandas individuales, por lo que generalmente el espectro de absorcin molecular aparece como una curva "suave". 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 35 ABSORCION MOLECULAR En solucin lquida o slida la interaccin del disolvente ensancha las bandas de absorcin individuales y el espectro de absorcin se modifica en grado mayor. La ABSORCION VIBRATORIA, sin participacin de la ELECTRONICA, slo puede detectarse utilizando energa RADIANTE cuya frecuencia sea inferior a los requerimientos de transicin electrnica: como por ejemplo el INFRARROJO, originando "PICOS DE ABSORCION" ESTRECHOS poco espaciados. Sin embargo podran manifestarse los picos de ABSORCION ROTACIONAL ASOCIADOS; pero en slidos y lquidos, la rotacin est algo restringida por lo que no se aprecia su efecto en los espectros VIBRACIONALES. 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 36 CLASIFICACION DE LOS METODOS OPTICOS 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 37 ESPECTROSCOPIA Esta palabra originalmente se us para describir la rama de la ciencia relacionada con la resolucin de la radiacin visible en sus longitudes de onda componentes. Con el tiempo se expandi el significado de la palabra y actualmente abarca los estudios que incluyen todo el espectro electromagntico. La espectroscopia es el estudio de las interacciones de las radiaciones electromagnticas con los tomos y las molculas. 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 38 ESPECTROSCOPIA La espectroscopia (o espectrografa) comprende el estudio, la produccin e interpretacin de espectros atmicos y moleculares. Estudio, trata de los aspectos tericos que sustenta esta disciplina. Produccin, se obtienen experimentalmente los diferentes espectros de tomos y molculas. Interpretacin, se establecen las correlaciones entre los espectros y las estructuras atmicas y moleculares, permitiendo la identificacin de elementos y sustancias qumicas. 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 39 ESPECTROSCOPIA La espectroscopia puede ser de emisin, absorcin, fluorescencia, o dispersin; segn se emita, absorba, fluoresca, o disperse la radiacin por una determinada sustancia. Se hace tambin referencia a la espectroscopia visible, ultravioleta, etc. segn la zona del espectro electromagntico en donde se produzca el fenmeno. 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 40 ESPECTROSCOPIA PTICA Los primeros instrumentos espectroscpicos fueron diseados para la regin visible y en consecuencia recibieron la denominacin de INSTRUMENTOS OPTICOS. Actualmente se ha extendido el significado de este trmino de modo de incluir tambin los instrumentos diseados para trabajar en las regiones ultravioleta e infrarroja del espectro; por lo tanto la espectroscopia ptica abarca el estudio, produccin e interpretacin de espectros de tomos y molculas, ya sean de emisin, absorcin, fluorescencia, o dispersin; y los mtodos e instrumentos necesarios para obtener informacin de la composicin qumica del material en estudio, en las tres regiones importantes del espectro EM: Ultravioleta, Visible e Infrarrojo. 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 41 ESPECTROSCOPIA PTICA La regin del UV de < 185 nm es llamada ultravioleta en el vaco, no es muy accesible para los anlisis de rutina. Por lo tanto en la regin UV de > 185 nm se verifica la espectroscopia UV. La regin visible abarca el rango 380 a 680 nm ( 400 - 700 nm). La regin IR va de 0.78 hasta 1000 m, sin embargo el sector ms utilizado se considera que est entre 2.5 a 15 m. 06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 42 Oh! que hermoso el mundo es; Muchas Gracias A todos ustedes No permitas que deje de serlo!