Qumica orgnica

Mery Cecilia Gomez Marroquin, D Sc.

merycgm@hotmail.com
2
Contenido de la UNIDAD I: Generalidades y
caractersticas del carbono, estereoqumica,
formulacin, nomenclatura y reactividad de
compuestos orgnicos

1.- Introduccin. Generalidades y Caractersticas
del carbono. Tipos de hibridacin y enlacea
2.- Isomera plana y Estereoisomeria. Quiralidad.
Enantimeros y Diastmeros
3.- Formulacin y nomenclatura de compuestos
orgnicos (dos grupos funcionales).
4.-Reactividad de los compuestos orgnicos.
4.1.1Efectos inductivo y mesmero
4.1.2. Rupturas de enlace e intermedios de reaccin.
4.1.3. Tipos de reactivos.
3
Contenido de la UNIDAD II: Principales
tipos de reacciones orgnicas
5.- Reacciones de sustitucin.
5.1. Homoltica.
5.2. Electrfila.
5.3. Nuclefila.
6.- Reacciones de adicin.
7.- Reacciones de eliminacin.
8.- Reacciones de oxidacin-reduccin.
9.- Otras reacciones orgnicas.
9.1. Reacciones de combustin.
9.2. Reacciones de esterificacin.
9.3. Reacciones de saponificacin.
9.4. Reacciones de condensacin
4
Escala NANO y MICRO
5
Escala NANO y MICRO
6
Generalidades del Carbono
El carbono es un elemento qumico de nmero
atmico 6 y smbolo C. Es slido a temperatura
ambiente. Dependiendo de las condiciones de
formacin, puede encontrarse en la naturaleza en
distintas formas alotrpicas, carbono amorfo y
cristalino en forma de grafito o diamante. Es el
pilar bsico de la qumica orgnica; se conocen
cerca de 16 millones de compuestos de carbono,
aumentando este nmero en unos 500.000
compuestos por ao, y forma parte de todos los
seres vivos conocidos. Forma el 0,2 % de la
corteza terrestre.

7
Caractersticas del Carbono
El carbono es un elemento notable por varias
razones. Sus formas alotrpicas incluyen,
sorprendentemente, una de las sustancias ms
blandas (el grafito) y la ms dura (el diamante) y,
desde el punto de vista econmico, uno de los
materiales ms baratos (carbn) y uno de los ms
caros (diamante). Ms an, presenta una gran
afinidad para enlazarse qumicamente con otros
tomos pequeos, incluyendo otros tomos de
carbono con los que puede formar largas
cadenas, y su pequeo radio atmico le permite
formar enlaces mltiples.
8
Variedades Alotrpicas del
Carbono
9
Variedades Alotrpicas del
Carbono

Principales enlaces presentes en la estructura
del grafito
10
Aplicaciones de los fullerenos
-Polimeros electroactivos, dando reacciones de
transferencia electrnica.
-Polmeros con propiedades de limitadores
pticos (lasers).
-Superconductores, catalizadores.

11
Aplicaciones de los fullerenos
.
-Biomdica; destaca sin duda el estudio de las
propiedades de ciertos derivados
organometlicos de los furellenos solubles en
agua, que han mostrado una actividad
significativa contra el SIDA, VIH-I y VIH-2

12
Propiedades y aplicaciones
potenciales de los nanotubos

Propiedades:
- Elevada resistencia mecnica (un solo
nanotubo perfecto es 10 a 100 veces mas que la
del acero)
- Pueden modificarse encapsulando metales o
gases en su interior, obtenindose nanocables
elctricos o magnticos.
-Pueden ser abiertos o cerrados, cuando es
cerrada, su estructura es parecida al fullereno.

13
Propiedades y aplicaciones
potenciales de los nanotubos

Aplicaciones:
- Electrnicamente, pueden comportarse como
metlicos, semimetlicos o aislantes
dependiendo de su dimetro.
- Sirven para almacenar hidrogeno gaseoso
- Uso en diseo de pantallas por su buena
capacidad como emisores de electrones.
- Combinados con la biotecnologa, son
importantes en especial para la genmica y la
protenica.
14
Caractersticas del Carbono
As, con el oxgeno forma el xido de carbono (IV),
vital para el crecimiento de las plantas (ver ciclo
del carbono); con el hidrgeno forma numerosos
compuestos denominados genricamente
hidrocarburos, esenciales para la industria y el
transporte en la forma de combustibles fsiles; y
combinado con oxgeno e hidrgeno forma gran
variedad de compuestos como, por ejemplo, los
cidos grasos, esenciales para la vida, y los
esteres que dan sabor a las frutas; adems es
vector, a travs del ciclo carbono-nitrgeno, de
parte de la energa producida por el Sol.
15
Caractersticas del Carbono
Electronegatividad intermedia
Enlace covalente con metales como con no metales
Posibilidad de unirse as mismo formando
cadenas.
Tetravalencia: s
2
p
2
s

p
x
p
y
p
z

400 kJ/mol
(se desprenden 830 kJ/mol al formar 2 enlaces CH)
Tamao pequeo, por lo que es posible que
los tomos se aproximen lo suficiente para
formar enlaces t, formando enlaces dobles
y triples (esto no es posible en el Si).

hibridacin
16
Ejemplo: Al quemar 2,34 g de un hidrocarburo se forman
7,92 g de dixido de carbono y 1,62 g de vapor de agua. A
85C y 700 mm de Hg de presin, la densidad del hidrocarburo
gaseoso es 3,45 g L
1
; a) Determine la masa molecular y
frmula de dicho hidrocarburo; b) Qu volumen de oxgeno
gaseoso a 85C y 700 mm de presin, se necesita para quemar
totalmente los 2,34 g de este hidrocarburo?
Datos: Masas atmicas: O = 16,0 y C = 12,0
a) C
a
H
b
+ (a + b/4) O
2
a CO
2
+ (b/2) H
2
O
(12 a + b) g (a + b/4) mol 44 a g 9 b g
2,34 g n 7,92 g 1,62 g
7,92(12 a + b) = 2,34 x 44 a; 1,62 x(12 a + b) = 2,34 x 9 b
Resolviendo el sistema obtenemos que a = b en ambas
ecuaciones.
M = d x V
molar
= 3,45 g x L
1
x 22,4 L mol
1
= 77,3 g/mol
Como 77,3/13 ~ 6 la frm. molecular ser: C
6
H
6

18
Tipos de enlace
Enlace simple: Los cuatro pares de
electrones se comparten con cuatro tomos
distintos. Ejemplo: CH
4
, CH
3
CH
3
Enlace doble: Hay dos pares electrnicos
compartidos con el mismo tomo.
Ejemplo: H
2
C=CH
2
, H
2
C=O
Enlace triple: Hay tres pares electrnicos
compartidos con el mismo tomo.
Ejemplo: HCCH, CH
3
CN

19
Tipos de hibridacin y enlace
El carbono puede hibridarse de tres maneras
distintas:
Hibridacin sp
3
:
4 orbitales sp
3
iguales que forman 4 enlaces simples
de tipo o (frontales).
Hibridacin sp
2
:
3 orbitales sp
2
iguales que forman enlaces o + 1
orbital p (sin hibridar) que formar un enlace t
(lateral)
Hibridacin sp:
2 orbitales sp iguales que forman enlaces o + 2
orbitales p (sin hibridar) que formarn sendos
enlaces t
20
Hibridacin sp
3

4 orbitales sp
3
iguales que forman 4
enlaces simples de tipo o (frontales).
Los cuatro pares de electrones se
comparten con cuatro tomos distintos.
Geometra tetradrica: ngulos CH:
1095 y distancias CH iguales.
Ejemplo: CH
4
, CH
3
CH
3
21
Hibridacin sp
2

3 orbitales sp
2
iguales que forman
enlaces o + 1 orbital p (sin hibridar)
que formar un enlace t (lateral)
Forma un enlace doble, uno o y otro
t, es decir, hay dos pares electrnicos
compartidos con el mismo tomo.
Geometra triangular: ngulos CH:
120 y distancia C=C < CC
Ejemplo: H
2
C=CH
2
, H
2
C=O
22
Hibridacin sp
2 orbitales sp iguales que forman
enlaces o + 2 orbitales p (sin hibridar)
que formarn sendos enlaces t
Forma bien un enlace triple un enlace
o y dos t, es decir, hay tres pares
electrnicos compartidos con el mismo
tomo, o bien dos enlaces dobles, si
bien este caso es ms raro.
Geometra lineal: ngulos CH: 180 y
distancia CC < C=C < CC
Ejemplo: HCCH, CH
3
CN
23
Ejercicio A: Indica la hibridacin que cabe
esperar en cada uno de los tomos de
carbono que participan en las siguientes
molculas:
CHCCH
2
CHO; CH
3
CH=CHCN
sp sp sp
3
sp
2
sp
3
sp
2
sp
2
sp
24
Isomera Plana y
Estereoisomera
Dos cuerpos son ismeros cuando tienen la
misma formula pero poseen propiedades
diferentes debido a la distinta distribucin de los
tomos en la molcula.

Si las molculas de los cuerpos ismeros se
pueden representar en el plano, se dice que es
isomera plana.
25
Isomera Plana y
Estereoisomera
Cuando la representacin de aquellas se hace
en el espacio, la isomera se denomina
estereoisomeria.
Cuando dos cuerpos tienen la misma formula
plana, igual peso molecular y se comportan
qumicamente de igual modo, pero tienen
propiedades difieren, se dice que son ismeros
de posicin, esto es, que su isomera se debe
al cambio de posicin de algn elemento en su
molcula.

26
Isomera Plana y
Estereoisomera
Butano y metil-propano



Butanol 1 y butanol 2



27
Isomera Plana y
Estereoisomera
Una clase distinta de isomera son los casos
del propanal y de la propanona, ya que si bien
es cierto tienen el mismo peso molecular y los
mismos elementos, pero al variar la posicin
del tomo de oxigeno varia el carcter qumico
de ambos cuerpos. A esto se llama isomera de
compensacin o de funcin.



28
Isomera Plana y
Estereoisomera
La isomera en el caso de los carbonos
asimtricos en el espacio o la estereoisomeria,
es el tipo ptico, es decir, que los dos ismeros
estn dispuestos como la imagen y su figura
respecto a un espejo plano y en este caso los
ismeros se diferencian entre si por algunas
propiedades muy especiales, entre las cuales
se destaca el poder rotatorio, esto es, de
desviacin del plano de la luz polarizada; por
esta razn este tipo de isomera se define como
isomera ptica.



29
Quiralidad



La quiralidad es la propiedad de un objeto de no ser
superponible con su imagen especular. Como
ejemplo sencillo, la mano izquierda humana no es
superponible con su imagen especular (la mano
derecha). Como contraejemplo, un cubo o una esfera
s son superponibles con sus respectivas imgenes
especulares.
30
Quiralidad



En general, un objeto quiral carece de ejes de rotacin
impropios. Si los posee, sus imgenes especulares son
superpuestas.
Es una propiedad de gran inters en qumica orgnica,
en qumica inorgnica y en bioqumica, donde da
lugar a la estereoqumica, a las reacciones
estereoespecficas y a los estereoismeros.

31
Quiralidad



Esta definicin, nos presenta la quiralidad como una
propiedad geomtrica y dicotmica. Geomtrica
porque se basa en la aplicacin de operaciones de
simetra (reflexiones) sobre figuras geomtricas o
conjuntos de puntos. Dicotmica porque las imgenes
especulares pueden ser superponibles mediante
rotaciones y traslaciones (es decir, no quirales), o no
superponibles (es decir, quirales). No hay trmino
intermedio desde el punto de vista clsico
32
Enantimeros y Diastmeros



En qumica, los enantimeros (del griego '',
enntios, "opuesto", y '', mros, "parte" o
"porcin"), tambin llamados ismeros pticos, son
una clase de estereoismeros tales que en la pareja
de compuestos uno es imagen especular del otro y
no son superponibles, es decir, cada uno es una
imagen especular no superponible con la otra, lo
mismo que una mano respecto a la otra.
33
Enantimeros y Diastmeros



Cada uno de ellos tiene, en su nombre, la letra
correspondiente: R (del latn rectus, derecho) o S
(del latn sinister, izquierdo). Los compuestos
enantiopuros son muestras que poseen, dentro de los
lmites de deteccin, slo una de las dos molculas
quirales.
34
Enantimeros y Diastmeros



Las dos formas enantimeras tienen las mismas
propiedades fsicas excepto la interaccin con la luz
polarizada en un plano: un ismero desva el plano de
polarizacin hacia la derecha, mientras el otro ismero
lo desva en la direccin contraria.
Los dos enantimeros de la talidomida: la (R)-(+)-
talidomida es sedante y no teratgena; su ismero
ptico, la (S)-()-talidomida presenta accin
teratgena.
[3]

Tambin tienen las mismas propiedades qumicas,
excepto si reaccionan con otras molculas quirales.
35
Enantimeros y Diastmeros



De hecho, los enantimeros son molculas quirales. Por
eso, presentan muy diferente actividad biolgica ya que
la mayora de las molculas presentes en los seres vivos
son quirales. Por ejemplo, la R(-)adrenalina es ms
potente que la S(+)adrenalina.
La mezcla en cantidades equimolares de cada
enantimero en una solucin se denomina mezcla
racmica y es pticamente inactiva.
36
Enantimeros y Diastmeros



Ejm. Los dos enantimeros de la talidomida: la (R)-(+)-
talidomida es sedante y no teratgena; su ismero
ptico, la (S)-()-talidomida presenta accin teratgena.
37
Enantimeros y Diastmeros



Los diastereoismeros o diasteremeros son una clase
de estereoismeros tales que no son superponibles pero
tampoco son imagen especular uno del otro, es decir, no
son enantimeros.
'Diasteremeros (a veces llamados diastereoismeros)
son estereoismeros que no son enantimeros. El
diastereomerismo se produce cuando dos o ms
estereoismeros de un compuesto tienen
configuraciones diferentes en una o ms, pero no todas,
las equivalentes relacionadas.
38
Enantimeros y Diastmeros



Los estereocentros no son imgenes especulares uno del
otro. Cuando dos diastereoismeros se diferencian entre
s en un solo estereocentro son epmeros. Cada
estereocentro da lugar a dos configuraciones diferentes
y por lo tanto aumenta el nmero de estereoismeros en
un factor de dos.
Los diastereoismeros se diferencian de los
enantimeros ya que estos ltimos son los pares de
estereoismeros que difieren de todos los estereocentros
y por lo tanto son reflejos uno del otro.
39
Enantimeros y Diastmeros



Los enantimeros de un compuesto con ms de un
estereocentro tambin son llamados diastereoismeros
de los otros estereoismeros del compuesto que no es
su imgen especular. Los diasteremeros tienen
diferentes propiedades fsicas y diferente reactividad, a
diferencia de los enantimeros.
Isomera cis-trans y isomera conformacional
son tambin formas de diastereomerismo.
'Diastereoselectividad' es la preferencia por formacin
de uno o ms diasteremero sobre otro en una reaccin
orgnica.
40
Principales grupos funcionales
(por orden de prioridad) (1)
Funcin Nom.
grupo
Grupo Nom.
(princ.)
Nom.
(secund)
cido
carboxlico
carboxilo RCOOH cido
oico
carboxi (incluye C)
ster ster RCOOR ato de
ilo
oxicarbonil
Amida amido RCONRR amida amido
Nitrilo nitrilo
RCN
nitrilo ciano (incluye C)
Aldehdo carbonilo RCH=O al formil (incluye C)
Cetona carbonilo RCOR ona oxo
Alcohol hidroxilo ROH ol hidroxi
Fenol fenol C
6
H
5
OH fenol hidroxifenil
41
Principales grupos funcionales
(por orden de prioridad) (2)
Funcin Nom.
grupo
Grupo Nom.(princ.) Nom
(sec)
Amina (primaria)
(secundaria)
(terciaria)
Amino


RNH
2
RNHR
RNRR
ilamina
ililamina
ilililamina
amino
ter Oxi ROR ililter oxiil
Hidr. etilnico alqueno C=C eno en
Hidr. acetilnico alquino CC ino
Ino (sufijo)
Nitrocompuestro Nitro RNO
2
nitro nitro
Haluro halgeno RX X X
Radical alquilo R il il
42
Nomenclatura de compuestos
orgnicos con ms de un grupo
funcional
Se identifica cul es la funcin principal (la
primera en el nombre de preferencia). Es la
que da el nombre al compuesto.
Las funciones secundarias se nombran como
prefijos usando el nombre del grupo (oxo para
carbonilo, hidroxi para hidroxilo).
Ejemplo: CH
3
CHOHCOOH
Funcin principal: cido carboxlico
Funcin secundaria: alcohol
Nombre del grupo: hidroxilo. Prefijo: hidroxi.
Nombre: cido 2 hidrxi-propanoico.

43
Nomenclatura de grupos
funcionales secundarios (prefijos)
cido Carboxi (como sustituente)
HOOCCHCH
2
COOH cido carboxi-dibutanoico
|
COOH
ster alcoxicarbonil (como sustituyente)
HOOCCH
2
COOCH
3
cido metoxicarbonil etanoico
Amida amido (como sustituyente)
CH
3
CHCH
2
COOH cido 3-amido-butanoico
|
CONH
2

Nitrilo ciano (como sustituyente)
NCCHCH
2
COOCH
3
3-cianopropanoato de metilo
Aldehdo oxo o formil (como sustituyente)
OHCCH
2
CONH
2
3-oxo-propanamida
44
Cetona oxo
CH
3
COCH
2
COOH cido 3-oxo-butanoico
Alcohol hidroxi
CH
3
CHOHCH
2
CHO 3-hidroxi-butanal
Fenol fenoxi
OCHCH
2
COOH cido 3-fenoxi-butanoico
|
CH
3

Amina amino
CH
3
CHCOOH cido 2-aminopropanoico
|
NH
2
(alanina)
ter alcoxi
CH
3
OCH
2
CHO metoxi-etanal
Nomenclatura de grupos
funcionales secundarios (prefijos)
45
El benceno
Frmula: C
6
H
6

Es una estructura plana resonante de
tres dobles enlaces alternados




Hibridacin sp
2

del benceno. Nube electrnica t
Imagen cedida por Ed. ECIR. Qumica 2 Bachillerato.
Nube t comn
Esqueleto o
46
Algunos derivados del benceno
con nombre propio
tolueno
fenol
cido benzoico
benzaldehdo


benzamida

CH
3

COOH
OH
CONH
2

CHO
47
Nomenclatura de derivados del
benceno (C
6
H
6
)
Puede nombrase como radical (fenil) o como
grupo principal:
Ejemplo: CH
2
CH
3

Nombres: etilbenceno o feniletano
Cuando hay dos sustituyentes puede usarse:
OH 1,2 bencenodiol 1,2 dihidroxibenceno
OH (orto) odihidroxibenceno
NO
2
1,3 dinitrobenceno
O
2
N (meta) mdinitrobenceno
H
3
C CH
3
1,4 dimetilbenceno
(para) pdimetilbenceno

48
Particularidades en la
nomenclatura
As: OH puede nombrarse tambin:
OH o-hidroxifenol
H
3
C CH
3
p-metiltolueno
Si hay doble y triple enlace, el grupo ino se
nombra como sufijo:
Ejemplo: CHCCH
2
CH=CHCCH
Nombre: 3 hepten-1,6 diino
Si hay doble o triple enlace, y un grupo principal
que puede estar en ms de un sitio se pone el n
del carbono del grupo principal entre ambos sufijos:
Ejemplo: CH
3
CHOHCH=CH
2
Nombre: 3 buten-2-ol

49
Nombres de grupos especiales
CHCH
3
isopropil


|
CH
3
(metiletil)

CHCH
2
CH
3

|
CH
3
secbutil

(1 metilpropil)


CH
2
CHCH
3

|
CH
3
isobutil

(2 metilpropil)






CH
3

|
CCH
3
tercbutil
|
CH
3
(dimetiletil)

CH=CH
2
vinil

CH
2
CH=CH
2
alil

(C
6
H
5
) fenil
50
Reactividad de los
compuestos orgnicos
Se debe a los grupos funcionales.
Por alta densidad electrnica (doble o triple
enlace)
Por fraccin de carga positiva en el tomo de
carbono (enlaces CCl, C=O, CN)
Ruptura de enlaces de alta energa.
homoltica (por la presencia de radicales libres)
heteroltica (el par electrnico va a un tomo)
Desplazamientos electrnicos.
51
Desplazamientos electrnicos
Efecto inductivo:
Desplazamiento parcial del par electrnico
en enlace sencillo o hacia el tomo ms
electronegativo provocando fracciones de
carga.

Efecto mesmero o resonancia:
Desplazamiento del par de electrones t del
doble enlace hacia uno de los tomos por la
presencia de pares electrnicos cercanos.

52
Efecto inductivo
El hidrgeno se toma como referencia
(no provoca efecto inductivo)
I : Grupos que retiran electrones.
Ejemplos: NO
2
, COOH, X (halgeno), OH...
+I : Grupos que aportan electrones.
Ejemplos: CH
3
, CH
2
CH
3
, C(CH
3
), COO

,
O

...
Se transmite a lo largo de la cadena a
enlaces adyacentes, aunque cada vez
ms dbilmente.
53
Ejercicio B: Justifica basndote en el
efecto inductivo la mayor acidez de los
derivados clorados del cido actico.
El cido tricloro-acetico ser el
ms cido pues los tres tomos
de cloro producen un efecto I
(tiran de la nube electrnica) y
provocan una alta o
+
en el to-
mo de carbono del grupo carbo-
xilo (COOH). El O del OH debe
suministrarle parte de sus elec-
trones y se rompe con mayor
facilidad el enlace ms polariza-
do (OH).
Despus vendr el cido dicloro-actico y el menos
cido ser el cido cloro actico.
Efecto Inductivo en el
cido tricloroactico
54
Efecto mesmero (resonancia)
Se produce cuando hay enlace mltiples y la
posibilidad de que los e

se deslocalicen
(tomo electronegativo con posibilidad de
tener parejas de e

sin compartir).
Ejemplo: CH
2
=CHCH=CH
2

+
CH
2
CH=CHCH
2

CH
2
CH=CHCH
2
+
Puede escribirse: CH
2
CHCHCH
2
Todos los enlaces son intermedios entre
simples y dobles.

A mayor nmero de formas resonantes
mayor estabilidad.
55
Clases de efectos mesmeros
+M : Se produce por la cesin de un par de e

sin compartir del tomo unido al carbono
formndose un doble enlace.

Ejemplos: NH
2
, NHR, OH, OCH
3
, X:...



CH
2
=CHNH
2

CH
2
CH=NH
2
+


M : El tomo unido al carbono coge para s un
par de electrones del doble o triple enlace.
Ejemplos: CHO, NO, CN, COCH
3
,
COOH...


CH
2
=CHCH=O:
+
CH
2
CH=CHO:

56
Ejercicio C: Explica el efecto mesmero
de las siguientes sustancias: a) propenal;
b) bromoeteno; c) nitroeteno.
+ M: bromoeteno
M: propenal, nitroeteno
57
Tipos de rupturas de enlaces
Homoltica: El enlace covalente se rompe de
manera simtrica (1 electrn para cada tomo).
A : B A + B (radicales libres)
Suele producirse en presencia de luz UV pues
se necesita un aporte de energa elevado.
Heteroltica: El enlace se rompe de manera
asimtrica (uno de los tomos se queda con los
dos electrones que compartan)
A : B A:

+ B
+
Carbocationes: R
3
C
+
Ejemplo: (CH
3
)
2
CH
+
Carbanin: R
3
C:

Ejemplo: Cl
3
C:

58
Estabilidad
Radicales libres:
terciario > secundario > primario > metilo
Carbocationes: Grupos +I lo estabilizan
(CH
3
)
3
CCl

(CH
3
)
3
C
+
+ Cl


(CH
3
)
3
C
+
> (CH
3
)
2
CH
+
> CH
3
CH
2
+
> CH
3
+
Carbaniones: Grupos I lo estabilizan
Son muy inestables y slo son posibles si el
tomo de C lleva unido grupos I que le
liberen de parte de esa carga negativa:
Cl
3
CH

Cl
3
C:

+ H
+

59
Ejemplo: Indica la ruptura heteroltica ms
probable del a) bromoetano; b) 2-propanol;
c) 2-cloro-2-metil-propano.
a) CH
3
CH
2
Br CH
3
CH
2
+
+

Br

b) CH
3
CH
2
OHCH
3
(CH
3
)
2
CH
+
+ OH

c) (CH
3
)
3
CCl

(CH
3
)
3
C
+
+ Cl

60
Tipos de reactivos
Homolticos: Radicales libres.
Son especies qumicas que tienen tomos con
electrones desapareados.
Se forman en la reacciones con ruptura homoltica.
Nuclefilos: Tienen uno o ms pares de
electrones libres (bases de Lewis).
Atacan a partes de molcula con deficiencia de
electrones.
Electrfilos: Tienen orbitales externos vacos
(cidos de Lewis)
Atacan a zonas con alta densidad electrnica
(dobles o triples enlaces)

61
Ejemplos de reactivos nuclefilos
y electrfilos
NUCLEFILOS
ROH
RO

H
2
O
RNH
2
R

CN
RCOO

NH
3

OH

halogenuros: Cl

, Br

ELECTRFILOS
H
+

NO
2
+

NO
+

BF
3
, AlCl
3

cationes metlicos: Na
+

R
3
C
+

SO
3

CH
3
Cl, CH
3
CH
2
Cl
halgenos: Cl
2
, Br
2
62
Ejercicio D: Clasifica segn sean nuclefilos
o electrfilos los siguientes reactivos:
RNH
2
; I
+
; BH
3
; ROH; RCN; Br

;
CH
3
CH
2
O

; CH
3
COO

; Ca
2+
.
Nuclefilos: RNH
2
; ROH; RCN; Br

;
CH
3
CH
2
O

;CH
3
COO

Electrfilos: I
+
; BH
3
; Ca
2+
63
Mecanismos bsicos de
reacciones orgnicas
Reacciones bimoleculares:
Cintica de segundo orden ( v = k [A][B])
Ocurren en una sola etapa la ruptura de
enlaces y la formacin de los nuevos.
Reacciones unimoleculares:
Cintica de primer orden (v = k [A])
Se rompen primero los enlaces (etapa
lenta) y despus se forman los nuevos
(etapa rpida).
64
Unidad II: Reacciones
qumicas principales
Sustitucin:
un grupo entra y otro sale.
CH
3
Cl + H
2
O CH
3
OH + HCl
Adicin: a un doble o triple enlace
CH
2
=CH
2
+ Cl
2
CH
2
ClCH
2
Cl
Eliminacin: de un grupo de tomos.
Se produce un doble enlace
CH
3
CH
2
OH CH
2
=CH
2
+ H
2
O
Redox: (cambia el E.O. del carbono).
CH
3
OH + O
2
HCHO + H
2
O

65
Reacciones de sustitucin
Radiclica: Se produce en tres fases
Iniciacin
Propagacin
Terminacin
Electrfila: Un reactivo electrfilo ataca
zonas de alta densidad electrnica
(dobles enlaces del anillo bencnico)
Nuclefila: Un reactivo nuclefilo ataca
a un carbocatin.
67



Reacciones de sustitucin
electrfila

Nitracin (M):
+ HNO
3
+ H
2
O
NO
2
H
2
SO
4

Halogenacin (+M):
+ Cl
2
+ HCl
Cl

FeCl
3

Alquilacin (FriedelfCrafts) (+I):
+ ClCH
3
+ HCl
CH
3


AlCl
3

68
Sustitucin electrfila
Ejemplo de nitracin (M)
1 etapa:
HONO
2
+ H
2
SO
4
NO
2
+
+ HSO
4

+ H
2
O
2 etapa: NO
2
NO
2
NO
2


+
H H H
+ NO
2
+

+




3 etapa: NO
2
+ HSO
4

+ H
2
SO
4



+
69
Orientacin del segundo sustituyente
de reactivo electrfilo M
El segundo grupo electrfilo se orienta
fundamentalmente a la posicin meta (el
grupo nitro con efecto M provoca fracciones
de carga positiva en orto y para)



N
+

O O

N
+
O

O
N
+
O

O

+


O

N
+
O

+


N
+
O

O
+



70
Mecanismo de sustitucin
electrfila (halogenacin) (+M)
1 etapa: Cl
2
+ FeCl
3
Cl
+
+ FeCl
4

2 etapa: Cl Cl Cl

+
H H H
+Cl
+
+

+
3 etapa: Cl

+ FeCl
4

+ HCl + FeCl
3




71
Orientacin del segundo sustituyente
de reactivo electrfilo +M
El segundo grupo electrfilo se orienta
fundamentalmente a las posiciones orto y
para dado el efecto +M del Cl ya que estas
posiciones tienen o

)
Cl Cl
+

Cl
+

Cl
+

72
Sustitucin electrfila. Ejemplo de
alquilacin (+I) (FriedelfCrafts)
1 etapa: CH
3
Cl

+ Al
3
Cl CH
3
+
+ AlCl
4

2 etapa: CH
3
CH
3
CH
3


+
H H H
+ CH
3
+
+

+
3 etapa: CH
3
+ AlCl
4

+ HCl + AlCl
3


El segundo grupo electrfilo se orienta
fundamentalmente a las posiciones orto y para
dado el efecto +I del radical CH
3
ya que estas
posiciones tienen o

)
73
Sustitucin nuclefila
Se produce cuando un reactivo
nuclefilo ataca a un carbocatin.
Para ello, es necesario que el carbono
que va ha sufrir el ataque est unido a
un elemento muy electronegativo para
que quede con dficit electrnico.
Vamos a estudiar dos casos de
sustitucin nuclefila:
Sustitucin en derivados clorados.
Sustitucin en alcoholes.
74
Ejemplos de Sustitucin nuclefila
Sustitucin de derivados clorados:
(CH
3
)
3
CCl + NaOH (CH
3
)
3
COH

+ NaCl
Nota: Esta reaccin compite con la de eliminacin,
si bien en este caso, por formarse un carbocatin
estable (terciario) se favorece la sustitucin.
CH
3
CH
2
CH
2
Cl + 2 NH
3
CH
3
CH
2
CH
2
NH
2


+ NH
4
Cl
Sustitucin de alcoholes:
CH
3
CH
2
OH + HBr CH
3
CH
2
Br

+ H
2
O
75
Mecanismos de sustitucin
nuclefila
Sustitucin unimolecular (SN
1
)
Es favorecida por carbocationes estables.
1) (CH
3
)
3
CCl (CH
3
)
3
C
+
+ Cl

(etapa lenta)


2) (CH
3
)
3
C
+
+ NaOH (CH
3
)
3
COH

+ (NaCl)

Sustitucin bimolecular (SN
2
)
Es favorecida por carbocationes inestables.
CH
3
CH
2
OH + HBr CH
3
CH
2
Br

+ H
2
O
76
Reacciones de adicin
Electrfila: (a doble o triple enlace)
Suelen seguir un mecanismo unimolecular.
Siguen la regla de Markownikoff:
La parte positiva del reactivo se adiciona
al carbono ms hidrogenado.
Nuclefila: En sustancias org-
nicas con dobles enlaces fuerte-
mente polarizados. Ej. C=O
Radiclica: Es poco frecuente.
Se produce en presencia de perxidos.
(antiMarkownikoff)
77
Ejemplos de reacciones de adicin
Electrfila:
CH
3
CH=CH
2
+ H
2
CH
3
CH
2
CH
3
CH
3
CH=CH
2
+ Cl
2
CH
3
CHClCH
2
Cl
CH
3
CH=CH
2
+ HBr CH
3
CHBrCH
3

(mayor proporcin)
CH
3
CH=CH
2
+ H
2
O (H
+
) CH
3
CHOHCH
3

(mayor proporcin)
Nuclefila: CN
|
CH
3
COCH
3
+ HCN CH
3
CCH
3

|
OH
78
Mecanismo de la reaccin de
adicin electrfila
1 etapa: (lenta)
CH
3
CH=CH
2


CH
3
C
+
HC

H
2
(La carga positiva la soporta mejor el
carbono secundario que el primario por estar
mejor compensada por el efecto +I de dos
grupos CH
3
y C

H
2
(regla de Markownikoff)

2 etapa: (rpida)
CH
3
C
+
HC

H
2
+ HBr

CH
3
CHBrCH
3
79
Mecanismo de la reaccin de
adicin nuclefila
1 etapa: (lenta)
CH
3
C=O

CH
3
C
+
O


| |

CH
3
CH
3



2 etapa: (rpida) CN
|
CH
3
C
+
O

+ HCN CH
3
COH
| |
CH
3
CH
3
80
Ejercicio E: Al reaccionar metil-2-buteno con
cido clorhdrico se producen dos derivados
clorados. Escribe sus frmulas y justifica cual
de ellos se encontrar en mayor proporcin.

CH
3

|


CH
3
CH
3
CClCH
2
CH
3

|


CH
3
C=CHCH
3
mayor proporcin




+ HCl

CH
3

|

CH
3
CHCHClCH
3
81
Ejercicio F: a) Formule y nombre todos los
posibles hidrocarburos de frmula C
5
H
10
que sean
ismeros de cadena abierta. b) Escriba las reacciones
que tendrn lugar al adicionar HBr a cada uno de los
ismeros de cadena lineal del apartado a).
a) CH
2
=CHCH
2
CH
2
CH
3
1-penteno
CH
3
CH=CHCH
2
CH
3
2-penteno (cis y trans)
CH
2
=CCH
2
CH
3
2-metil-1-buteno
|
CH
3
CH
2
=CHCHCH
3
3-metil-1-buteno
|
CH
3
CH
3
C=CHCH
3
metil-2-buteno
|
CH
3
H H cis H CH
2
CH
3
trans
C=C C=C
CH
3
CH
2

CH
3
CH
3
H

82
Ejercicio F: a) Formule y nombre todos los
posibles hidrocarburos de frmula C
5
H
10
que sean
ismeros de cadena abierta. b) Escriba las reacciones
que tendrn lugar al adicionar HBr a cada uno de los
ismeros de cadena lineal del apartado a).
b) alqueno + HBr bromoderivado mayoritario
CH
2
=CHCH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CHBrCH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH=CHCH
2
CH
3


CH
3
CHBrCH
2
CH
2
CH
3

+ CH
3
CH
2
CHBrCH
2
CH
3

CH
2
=CCH
2
CH
3
CH
3
CBrCH
2
CH
3

| |
CH
3
CH
3
CH
2
=CHCHCH
3
CH
3
CHBrCHCH
3

| |
CH
3
CH
3
CH
3
C=CHCH
3
CH
3
CBrCH
2
CH
3

| |
CH
3
CH
3
83
Ejercicio G: a) A una muestra de 100g de un
hidrocarburo lineal C
4
H
2
(A) se le adiciona hidrogeno. Calcule
el volumen de hidrogeno medido a 700mm Hg de presin y a
una temperatura de 50C que habra reaccionado si el producto
obtenido fuese C
4
H
6
(B). b) Calcule cuantos moles de cido
bromhdrico habra que aadir al C
4
H
6
obtenido para que
desaparezcan totalmente los dobles enlaces (C). c) Formule y
nombre los productos A, B y C y escriba las reacciones que
tienen lugar en los apartados a) y b)
a) C
4
H
2
(HCCCCH) + 2 H
2
C
4
H
6

50 g 2 mol (H
2
C=CHCH=CH
2
)

100 g n n = 4 moles de H
2

4 mol 0,082 atm L 323 K 760 mm Hg
V = = 115 litros
mol K 700 mm Hg 1 atm
b) C
4
H
6
(H
2
C=CHCH=CH
2
) + 2 HBr

C
4
H
8
Br
2

(CH
3
CHBrCHBrCH
3
)
84
Ejercicio G: a) A una muestra de 100g de un
hidrocarburo lineal C
4
H
2
(A) se le adiciona hidrogeno. Calcule
el volumen de hidrogeno medido a 700mm Hg de presin y a
una temperatura de 50C que habra reaccionado si el producto
obtenido fuese C
4
H
6
(B). b) Calcule cuantos moles de cido
bromhdrico habra que aadir al C
4
H
6
obtenido para que
desaparezcan totalmente los dobles enlaces (C). c) Formule y
nombre los productos A, B y C y escriba las reacciones que
tienen lugar en los apartados a) y b)
c) (A) C
4
H
2
(HCCCCH)

butadiino
(B) C
4
H
6
(H
2
C=CHCH=CH
2
) 1,3- butadieno
(C) C
4
H
8
Br
2
(CH
3
CHBrCHBrCH
3
)
2,3-dibromo-butano
HCCCCH + 2 H
2
H
2
C=CHCH=CH
2
H
2
C=CHCH=CH
2
+ 2 HBr




CH
3
CHBrCHBrCH
3
85
Reacciones de eliminacin

De la molcula orgnica se elimina una
pequea molcula; as, se obtiene otro
compuesto de menor masa molecular.
Siguen la regla de Saytzeff:
En las reacciones de eliminacin el hidrgeno
sale del carbono adyacente al grupo funcional
que tiene menos hidrgenos
86
Ejemplos de reacciones de
eliminacin

Vamos a estudiar dos casos:
Deshidrohalogenacin de halogenuros
de alquilo.
Se produce en medio bsico.
CH
3
CH
2
CHBrCH
3
+ NaOH CH
3
CH=CHCH
3

Deshidratacin de alcoholes.
Se produce en medio cido.
CH
3
CH
2
CHOHCH
3
+ H
2
SO
4
CH
3
CH=CHCH
3

mayoritario
87
Mecanismo de la deshidrohalo-
genacin de halogenuros de
alquilo (medio bsico)
1 etapa: (lenta)
CH
3
CH
2
CHBrCH
3
CH
3
CH
2
C
+
HCH
3

+ NaOH

+ Br

Nota: Esta reaccin compite con la de sustitucin,
si bien en este caso, por formarse un carbocatin
menos estable (secundario) se favorece la eliminacin.

2 etapa:
CH
3
CH
2
C
+
HCH
3
CH
3
CH=CHCH
3
(81 %)
+ CH
3
CH
2
CH=CH
2
(19 %)
El Br

neutraliza al Na
+
y el H
+
saliente reacciona
con el OH

formando H
2
O.
88
Mecanismo de la deshidratacin
de alcoholes (medio cido)
1 etapa: (protonacin)
CH
3
CH
2
CHCH
3
CH
3
CH
2
CHCH
3

| |
+ H
+
OH O
+
H
2
2 etapa: (formacin de carbocatin). (lenta)
CH
3
CH
2
CHCH
3
CH
3
CH
2
C
+
HCH
3

|
O
+
H
2
+ H
2
O

3 etapa: (formacin de alqueno) (Saytzeff)
CH
3
CH
2
C
+
HCH
3
CH
3
CH
2
CH=CH
2

+ CH
3
CH=CHCH
3

+ H
+

89
Ejemplo: Al reaccionar 2-metil-2-butanol
con cido sulfrico se produce una mezcla de
alquenos en diferente proporcin. Escribe los
posibles alquenos y justifica sus
proporciones.

CH
3

|


CH
3
CH
3
CH=CCH
3

|


CH
3
CH
2
CCH
3
mayor proporcin



|



OH

CH
3

|

CH
3
CH
2
C=CH
2


+ H
2
O

90
3-metil-1-buteno
CH
3
CHCH
2
CH
2
Br


CH
3
CHCH=CH
2

| |
CH
3
CH
3

Ejercicio H: Predecir los productos para cada una
de las siguientes reacciones formulando y nombrando
los compuestos que intervienen:
a) Propeno + HCl

b) 2Buteno + H
2
O + H
2
SO
4


c) Benceno + Br
2
+ FeBr
3



d) 1-Bromo-3-metilbutano + NaOH
2-cloro-propano
CH
2
=CHCH
3

CH
3
CHClCH
3


2-butanol
CH
3
CH

=CHCH
3

CH
3
CHOHCH
2
CH
3


bromo-benceno
Br
(C
6
H
6
)

+ HBr
91
Ejercicio I: a) Complete y formule la siguiente
secuencia de reacciones y nombre los compuestos
obtenidos; b) Calcule los gramos de propeno que
reaccionaran con hidrgeno, para dar 100 litros de
propano en condiciones normales, suponiendo que el
rendimiento de la reaccin es del 60%. Datos: Masas
atmicas C=12 H=1

1) Propeno + HBr

2) 1propanol + H
2
SO
4
(conc)

3) 1Bromopropano + NaOH

2-bromopropano
CH
2
=CHCH
3
CH
3
CHBrCH
3

propeno
CH
3
CH
2
CH
2
OH

H
2
O

+

CH
2
=CHCH
3
propeno
CH
3
CH
2
CH
2
Br

CH
2
=CHCH
3

+

H
2
O + NaBr



92
Ejercicio I: a) Complete y formule la siguiente
secuencia de reacciones y nombre los compuestos
obtenidos; b) Calcule los gramos de propeno que
reaccionaran con hidrgeno, para dar 100 litros de
propano en condiciones normales, suponiendo que el
rendimiento de la reaccin es del 60%. Datos: Masas
atmicas C=12 H=1

b) CH
2
=CHCH
3
+

H
2
CH
3
CH
2
CH
3

42 g 22,4 L
=
m(propeno) 100 L


m(propeno) terica = 187,5 g

100
m(propeno) real = 187,5 g = 312,5 g
60
93
Ejercicio J: a) Escriba las formulas
(semidesarrolladas) de los siguientes compuestos: 3-
metil-1-cloro-butano; 3-metil-1-pentino; metil-2-
propanol; 2,4pentanodiona.
a) 3-metil-1-cloro-butano

3-metil-1-pentino

metil-2-propanol

2,4pentanodiona.
CH
3
CHCH
2
CH
2
Cl


|
CH
3


CH
3
CH
2
CHCCH


|
CH
3

OH
|
CH
3
CCH
3

|
CH
3

CH
3
COCH
2
COCH
3
94
Ejercicio J: b) Utilizando algunos de los
compuestos anteriores escriba un ejemplo de reaccin
de sustitucin, otro de eliminacin y otro de adicin.
b) Sustitucin:

OH Cl
|

|
CH
3
CCH
3
+ HCl

CH
3
CCH
3
+ H
2
O


| |
CH
3
CH
3

Eliminacin:

CH
3
CHCH
2
CH
2
Cl CH
3
CHCH=CH
2


|

|
CH
3
+ NaOH CH
3
+ NaCl + H
2
O
Adicin:
CH
3
CH
2
CHCCH CH
3
CH
2
CHCH
2
CH
3

|

|
+ 2 H
2
CH
3
CH
3

95
Reacciones Rdox
En Orgnica existen tambin reacciones redox.
Es ms complejo determinar el E.O. del C, ya
que en una misma cadena, cada tomo de C
puede tener un estado de oxidacin distinto.
Como consecuencia de ello, al calcular el
estado de oxidacin, en ocasiones salen
nmeros fraccionarios, que no son sino las
medias aritmticas de los estados de oxidacin
de cada uno de los tomos de carbono.
Habitualmente, se sigue utilizando el concepto
de oxidacin como aumento en la proporcin de
oxgeno y reduccin como disminucin es la
proporcin de oxgeno.
96
Reacciones Rdox ms comunes
Oxidacin de alquenos
Ozonolisis.
Oxidacin de alcoholes.
Oxidacin y reduccin de aldehdos y
cetonas.
Combustin.
oxidacin
reduccin
CH
4
CH
3
OH HCHO HCOOH CO
2

E.O.: 4 2 0 +2 +4
% O: 0 50 53,3 69,6 72,7
97
Oxidacin de alquenos
Los alquenos se oxidan con formando
dialcoholes:
Ejemplo:
CH
3
CH=CHCH
3
CH
3
CHOHCHOHCH
3
Si no se toman precauciones la
oxidacin puede ser ms profunda y
formarse aldehdos y/o cetonas.

KMnO
4
98
Ozonolisis
Es una reaccin especfica del doble
enlace, que consiste en la ruptura del
mismo partiendo la cadena en dos y
formando cidos carboxlicos o cetonas:
Ejemplo:


En presencia de un ambiente reductor, es
posible obtener aldehdos en vez de
cidos carboxlicos.
O
2
CH
3
C=CHCH
3
CH
3
C=O
| | + HOOCCH
3

CH
3
CH
3

99
Oxidacin de alcoholes
Los alcoholes se oxidan por accin del
KMnO
4
o del K
2
Cr
2
O
7
a aldehdos o
cetonas dependiendo de si se trata de un
alcohol primario o secundario,
respectivamente.
Los alcoholes terciarios, en cambio, son
bastante resistentes a la oxidacin.
Ejemplo:
CH
3
CHOHCH
2
CH
3
CH
3
COCH
2
CH
3

KMnO
4
100
Oxidacin y reduccin de
aldehdos y cetonas
Los aldehdos son sustancias muy
frgiles y reductoras y se oxidan con
facilidad a cidos.
Los aldehdos tambin pueden
transformarse en alcoholes primarios e
incluso en hidrocarburos en presencia de
un ambiente reductor fuerte, dependiendo
del catalizador empleado.
En cambio, las cetonas sufren reacciones
de reduccin similares a los aldehdos,
pero se resisten a ser oxidadas.

101
Oxidacin y reduccin de
aldehdos y cetonas
Ejemplos:
CH
3
CH
2
CHO CH
3
CH
2
COOH

CH
3
COCH
3
+ H
2
CH
3
CHOHCH
3

CH
3
CH
2
CHO CH
3
CH
2
CH
3

+ 2 H
2
+ H
2
O

O
2
Pt o Pd

Zn/HCl

102
Combustin
Constituyen un caso especial dentro de
las reacciones redox. En ellas, el
compuesto se quema para formar CO
2

y H
2
O y liberndose gran cantidad de
energa..
Ejemplo:
CH
2
=CH
2
+ 3 O
2
2 CO
2
+ 2
H
2
O + energa
103
Otras reacciones orgnicas
Esterificacin/hidrlisis cida.
Saponificacin (hidrlisis bsica).
Condensacin.
104
Esterificacin o
Hidrlisis cida
Se produce entre cidos carboxlicos
cuando reaccionan con alcoholes:
RCOOH + ROH RCOOR + H
2
O
Se forman steres y se desprende una
molcula de agua.
Se trata de una reaccin reversible.
Ejemplo:
CH
3
COOH + CH
3
COOCH
2
CH
3

CH
3
CH
2
OH + H
2
O
105
Otras reacciones
Saponificacin (hidrlisis bsica):
Es una reaccin de las grasas (tristeres de
la glicerina o propanotriol).
Es una reaccin irreversible.




Condensacin:
CH
3
CHO + NH
2
OH CH
3
CH=NOH + H
2
O

CH
2
OCOR RCOO

Na
+
CH
2
OH
| |
CHOCOR+3 NaOH RCOO

Na
+
+ CHOH
| |
CH
2
OCOR RCOO

Na
+
CH
2
OH
106
Ejemplo: Escriba las reacciones completas de:
a) Deshidratacin del etanol. b) Sustitucin del OH
del etanol por un halogenuro. c) Oxidacin del etanol.
d) cido actico con etanol.
a) CH
3
CH
2
OH+ H
2
SO
4
CH
2
=CH
2
+ H
2
O
b) CH
3
CH
2
OH + HI CH
3
CH
2
I

+ H
2
O
c) CH
3
CH
2
OH + O
2
CH
3
COOH + H
2
O
d) CH
3
COOH CH
3
COOCH
2
CH
3

+ +
CH
3
CH
2
OH H
2
O