Elementos del grupo 16

2
4
(ns , np )

 Carcter metlico: no metlicos O, S y Se, Te metaloide y Po

metal.
Pf y Peb: al descender en el grupo aumenta la densidad, el
punto de fusin y de ebullicin hasta el Te (slidos
moleculares), descendiendo luego para Po.
Cationes: no forman cationes simples.
Aniones: la suma A1 + A2 es endoenergtica, depende de la
estabilizacin del proceso completo. Al descender en el grupo
los aniones son ms polarizables
Formacin de enlaces covalentes: la estabilidad de los
enlaces disminuye al bajar en el grupo, excepto al pasar del
segundo perodo (tomos con pares libres -O, F, Cl- que se
repelen con los enlazantes) al tercero.
Solapamiento p -p : eficaz slo para O.
Influencia de orbitales d: posibilita hipervalencia y refuerzo de
enlaces simples (retrodonacin, interacciones p .d ).

Estados de oxidacin: Los compuestos que forman alcanzan el

nmero de oxidacin 6+ y la covalencia, excepto para el oxgeno
con 2- y Po con 4+ y 2+.
La estabilidad del estado 4+ se incrementa al descender en el
grupo, disminuyendo la acidez de sus xidos.

Oxgeno
Segundo constituyente del aire (20% V/V). Combinado se
encuentra en el agua y en silicatos. Esencial en la materia viva.
Dos altropos.
Termodinmicamente muy reactivo pero cinticamente no.
Azufre
Constituyente de la materia viva. Abundante en la corteza
terrestre como azufre elemental, minerales (sulfatos y sulfuros),
H2S(g) en gas natural y en compuestos orgnicos presentes en la
materia viva, petrleo y carbn.
Amplia distribucin, probablemente a la facilidad para formar
compuestos inorgnicos y orgnicos y a sus variados estados de
oxidacin.
Presenta alotropa.
Principal destino: obtencin del cido sulfrico, el compuesto de
mayor importancia industrial y ms sintetizado, destinado entre
otros fines para fertilizantes.

Selenio y Telurio
Se encuentran en pequeas cantidades como sulfuros
metlicos, se los obtiene como subproducto de la refinacin
electroltica del Cu.
El Se tiene altropos.
La abundancia relativa del Se es similar a la de la plata, mientras
que la del Te es algo mayor que la del oro.
Polonio: es radiactivo y muy escaso.

Obtencin de oxgeno: por destilacin fraccionada de aire lquido

Obtencin de azufre
por el proceso Claus
se elimina el H2S presente en el gas natural y el petrleo
mediante su absorcin con una base dbil:
Base + H2S
(Hbase+.HS-)
se recupera el sulfuro de hidrgeno desplazando el equilibrio
anterior a la izquierda por acidificacin
(Hbase+.HS-) + H+
Hbase+ + H2S
la corriente de H2S obtenida se divide en dos partes.
Aproximadamente 33 % se quema a 1.000 - 1.400 C con aire
2 H2S(g) + 3 O2 (g)
2 SO2 (g) + 2 H2O(g)
a)
este SO2 se mezcla con el H2S restante en un convertidor
cataltico a 200-350 C, produciendo azufre slido
b)
4 H2S(g) + 2 SO2 (g)
6 S(g) + 4 H2O(g)
a) + b)
6 H2S(g) + 3 O2 (g)
6 S(g) + 6 H2O(g)

por el mtodo Frasch

Diferencias entre el oxgeno y los restantes elementos

Principales diferencias entre el oxgeno y el azufre.
pequeo tamao del oxgeno ,
mayor electronegatividad que los restantes elementos (slo
menor que el F),
ausencia de orbitales d de baja energa en la capa de valencia.
Consecuencias:
En compuestos con oxgeno hay un predominio de los enlaces
mltiples (dbil enlace simple y fuertes los mltiples),
El oxgeno forma muy pocos compuestos homo-catenados,
mientras que el S (y en menor medida el Se) forma
innumerables compuestos con enlaces S-S (despus del C es
el elemento ms verstil en cuanto a homocadenas).
La elevada electronegatividad de oxgeno posibilita puentes de
hidrgeno e impone carcter inico en muchas combinaciones
(xidos y perxidos).
El O completa octeto compartiendo 2 pares de e- con vecinos.
La falta de orbitales d de baja energa limita la coordinacin a
un mximo de 4.

Para el S, la formacin de un enlace es menos favorable que

la formacin de dos enlaces , por lo que tiende a polimerizar.
Altropos: formas de un mismo elemento con diferentes enlaces
qumicos que dan lugar a diferentes unidades moleculares.
Polimorfos: diferentes formas cristalinas de un mismo
compuesto cuyas unidades estructurales se empaquetan distinto.

Compuestos del oxgeno

hidruros
O2 + 2H2
+ H2
haluros
O2 + x X2

H 2O
H 2 O2
XxOn

Reacciones lentas por

alta energa de activacin
en estado basal la
molcula no es ni
cido ni base de Lewis
eficiente,
alta fortaleza de
enlace O=O,
transferencia unitaria
de electrones
ligeramente
desfavorable desde lo
termodinmico

Agua
Agua oxigenada, perxido de hidrgeno.
Se forman numerosos compuestos, en todos con
el nmero de oxidacin -2, excepto en el
difluoruro de oxgeno, donde es +2.
Su estabilidad es limitada

Perxido de Hidrgeno
lquido azul viscoso, miscible en agua, con mayor punto de
ebullicin que esta.
Ligeramente ms cida que el agua (pKa = 11,65).
Presenta rotacin impedida.
Se desproporciona en H2O y O2, lenta
pero fcilmente catalizable.
H2O2 + 2 H+(aq) + 2e- 2 H2O E = 1,78 V
2 H+(aq) + O2(g) + 2e- H2O2(aq) E = 0,70 V
H2O2(aq)

2 H2O + O2(g)

Puede ser oxidante o reductor, el medio

cido favorece a la primera reaccin y
el bsico la segunda.

Hidruros de S, Se y Te
Gases venenosos (sin puente H), olorosos (huevos podridos, ajos)
La acidez aumenta a medida que descendemos en el grupo.
Sulfuro de hidrgeno:
se produce por:
-calefaccin a 600 C de sus componentes: H2(g) + S SH2(g)
-adicin de cido a sulfuro (metlico): 2HCl(aq)+FeS SH2(g)+FeCl2(aq)
cido dbil, soluble en agua
reductor suave dando S

Selenuro de hidrgeno:
se produce a partir de:
-sus componentes:
H2(g) + Se SeH2(g)
-adicin de cido a selenuro (metlico):2HCl(aq)+FeSeSeH2(g)+FeCl2(aq)
soluble en agua
Teleluro de hidrgeno:
se produce a partir de:
-adicin de cido a teleruro (metlico):2HCl(aq)+MgTeTeH2(g)+MgCl2(aq)
-adicin de agua (hidrlisis) a Al2Te3:3H2O+Al2Te3 TeH2(g)+Al(OH)3(aq)

Halogenuros de S, Se y Te
El F lleva a los mayores grados de oxidacin a los elementos, no
forma compuestos binarios estables con Se, Te y Po con bajos
nmeros de oxidacin, desproporcionndose en el elemento y un
fluoruro ms oxidado.
Los halgenos ms pesados no llevan a los mximos estados de
oxidacin a los calcgenos.
La presencia de orbitales d permite la expansin del octeto.
Las molculas con menor proteccin estrica son ms reactivas
que las que presentan apiamiento de aniones alrededor
(velocidades de reaccin son: F4Se > F4S > F6S)
Nmeros de
oxidacin de
los elementos
del G 16 en
sus
halogenuros
ms comunes

Elemento del Grupo 16

Halgeno

O
F

1, 2

Se

1, (2), 4, 6

Cl

-2

1, 2, 4

Br

-2

-2

4, 6

Te

Po

4, 6

2, 4

2, 4

1, 2, 4

2, 4

xidos de S
El dixido y el trixido son cidos de Lewis con el tomo de S como
aceptor, siendo el trixido un cido ms fuerte y duro, que forma un
slido polimrico con puentes oxgeno.
Dixido de azufre
Estructura molecular
Angular (119), hbridos sp2.
El enlace SO est reforzado por
posibilidad de retrodonacin dp-pp.
La distancia SO es intermedia entre
enlace simple y doble.
Es un compuesto muy soluble en agua (39 cc de gas en 1 cc).
No se ha detectado formacin del cido sulfuroso, s sus sales
(sulfitos y bisulfitos).
Tiene propiedades reductoras agente blanqueador.
A escala industrial se obtiene mediante combustin directa de azufre o
sulfuro de hidrgeno y por tostacin de sulfuros metlicos.
S(s) + O2(g) SO2(g)
2 ZnS(s) + 3O2(g) 2 ZnO(s) + 2 SO2(g)

Trixido de azufre
Estructura molecular
Triangular (120), hbridos sp2.
El enlace SO est reforzado por posibilidad de retrodonacin dp-pp.
La distancia SO (1,43 ) es intermedia entre la de un enlace
sencillo y uno doble.

xidos de selenio, telurio y polonio

Se preparan por reaccin directa entre sus elementos.
El dixido de selenio es termodinmicamente menos estable que el
dixido de azufre o de telurio
El trixido de selenio es menos estable termodinmicamente que el
dixido, al revs que para el azufre y para el telurio.

Oxcidos del azufre

Los nmeros de oxidacin variados, se agregan a -2, 0, +2, +4 y +6 las
posibilidades por enlaces S-S y S-H. Aunque algunos de estos cidos
pueden ser aislados como tales, la mayora se conocen por sus sales.
Acido (*) no se conoce el
Frmula
Nombre del
Frmula
cido libre; slo sus sales.
oxoanin
c. Sulfuroso*
H2SO3
Sulfito
SO32-O S-SO c. Disulfuroso*
H2S2O4
Disulfito
2
2
2c Sulfrico
H2SO4
Sulfato
SO4
c. Tiosulfrico*
H2S2O3
Tiosulfato
S2O32-O S-O-SO c. Di(Piro)sulfrico
H2S2O7
Pirosulfato
3
3
c. Ditionoso*
HO2SSO2H
Ditionito
O2S-SO2
-O S-SO c. Ditinico
HO3SSO3H
Ditionato
3
3
c. Tetratinico
HO3S(S)2SO3H
Tetrationato
O3S-S2-SO3-O S-S -SO c. Politinico*
HO3S(S)nSO3H
Politionato
3
n
3
c. Peroxosulfrico*
H2SO5
Peroxosulfatos
O3SO2
c. Peroxodisulfrico
H2S2O8
Peroxodisulfatos O3S-O-O-SO3Por similitudes estructurales podemos dividirlos en tres series:
Oxoaniones sencillos: sulfito (SO32-), sulfato (SO4-2) y tiosulfato (S2O32-).
Agrupaciones aninicas unidas por tomos de O: pirosulfato (S2O72-) y
peroxodisulfato (S2O82-).
Agrupaciones aninicas unidas por tomos de S: ditionito(S2O42-), politionatos

Propiedades del cido sulfrico

Lquido denso, incoloro, viscoso y soluble en agua
Como cido:
El cido sulfrico diluido es un cido diprtico fuerte:
H2SO4 (ac) + H2O(l) H3O+ (ac) + HSO4(ac)
K1=103 equilibrio predominante
HSO4(ac) + H2O(l) H3O+ (ac) + SO42 (ac)
K2=1,2 10-2
Reacciona con la mayora de los metales formando sulfatos y liberando H2(g).
H2SO4 (ac) + Zn (s) ZnSO4 (ac) + H2 (g)
Reacciona con las bases para formar sulfatos y agua
H2SO4 (ac) + 2 NaOH (ac) Na2SO4 (ac) + 2 H2O
Presenta autoprotlisis (1010 veces ms que el H2O) lo que lo hace conductor.
2 H2SO4 (l) + H2O(l) H3SO4 + (sol) + HSO4(sol) K1= 2,7 10-4
Esto permite su uso como disolvente prtico no acuoso con efecto
diferenciador de cidos.
Como base: un cido de Brnsted-Lowry puede actuar como base si se
enfrenta a un dador de protones ms fuerte. Slo cidos extremadamente
fuertes (SUPERACIDOS) fuerzan al H2SO4 a aceptar protones.
H2SO4 + HSO3F H3SO4+ + SO3F-

Propiedades del cido sulfrico

Disociacin: el cido sulfrico tambin se disocia parcialmente en:
H2SO4 (sol) SO3 (sol) + H2O (sol)
Estos productos reaccionan para dar presencia de al menos 8 especies
H2SO4 (sol) + H2O(l) H3O+ (ac) + HSO4(ac)
H2SO4 (sol) + SO3 (sol) H2S2O7 (sol)
H2S2O7 (sol) + H2SO4 (sol) H3SO4 + (sol) + HS2O7-(sol)
Oxidante: en caliente y concentrado es un agente oxidante moderadamente
fuerte, por la presencia de SO3, por eso el poder oxidante depende de la
concentracin ya que desaparecen las molculas de SO3 para formar HSO4 y
SO42-. El poder oxidante de las especies presentes disminuye en el orden:
SO3 > H2SO4 > HSO4 > SO42Concentrado disuelve metales menos reductores que el hidrgeno (Cu, Hg,
Ag) con desprendimiento de SO2 y formacin de sulfato. Diluido disuelve
metales ms reductores que el hidrgeno (Fe, Zn, Al), y desprende H2.
Deshidratante: El cido sulfrico concentrado elimina el H2O de un gran
nmero de compuestos en una reaccin extremadamente exotrmica:
H2SO4 (l) + H2O (l)
DH = - 880 kJ mol-1
El azcar o el papel (carbohidratos: Cx(H2O)y se convierten en carbn y agua.
C12H22O11 (s) + H2SO4 (l) 12 C (s) + 11 H2O (g) + H2SO4 (ac)

Produccin industrial de cido sulfrico

Proceso de contacto: oxidacin cataltica del SO2 a SO3.
Este proceso consta de cuatro pasos claves.
1. Obtencin de azufre.
2. Oxidacin del azufre a dixido de azufre, por combustin con aire:
S(s) + O2(g) SO2(g)
DH = -297 kJ mol-1
3. Oxidacin del dixido de azufre al trixido:
SO2(g) + O2(g) SO3(g)
DH = -99 kJ mol-1.
La reaccin es exotrmica y muy lenta a temperatura ambiente. La
produccin de SO3 puede incrementarse al
a) aumentar la temperatura: aumenta la frecuencia de las colisiones SO2-O2,
pero, como la formacin de SO3 es exotrmica, lleva el equilibrio hacia la
izquierda y baja rendimiento de SO3.
b) uso de un catalizador: (V2O5 sobre slice, activado entre 400 y 600 C)
disminuye la energa de activacin y alcanza el equilibrio ms rpido y a
menor temperatura; optimizando relacin entre velocidad y el rendimiento.
c) aumentar la presin: (ms moles de gas a la izquierda que a la derecha) El
efecto de la presin es pequeo y econmicamente no merece explotarlo
d) ajustando concentraciones: se provee exceso de O2. La mezcla se pasa
sobre capas de catalizador, y el SO3 se elimina en varios puntos para
favorecer la formacin de ms SO . Rendimiento total en SO de 99,5%.

Produccin industrial de cido sulfrico

4. Transformacin del SO3 al cido sulfrico.

Al SO3 no puede aadrsele agua porque, a la temperatura de operacin, se
encontrar con vapor de agua que cataliza la polimerizacin a (SO3)x,
resultando un humo de partculas slidas con deficiente contacto con el agua.
El SO3(g) se burbujea a travs de cido sulfrico al 98% en torres rellenas de
material cermico. El SO3(g) se disuelve fcilmente en el cido sulfrico y
forma cido pirosulfrico (o cido disulfrico, H2S2O7) que se hidroliza
despus con suficiente agua:
H2S2O7 (l) + H2O (g) 2 H2SO4 (l)
El resultado es una forma de cido sulfrico conocido como oleum o cido
sulfrico fumante