Difusin

Una causa del ensanchamiento de una banda es la difusin. El coeficiente

de difusin mide la velocidad a que se mueve al azar una sustancia desde
una regin de mayor concentracin a otra de menor concentracin.

Altura de plato: Una medida de la eficacia de una columna

La desviacin estndar del ensanchamiento de la banda por difusin
vale
Desviacin estndar de la banda
= 2
Si un soluto ha recorrido una distancia x a una velocidad de flujo lineal
ux(m/s), el tiempo que ha estado en la columna es t = x/ux. Por tanto,

2 = 2Dt = 2D =

Altura de plato H

Altura de plato

H = 2/x

Altura de plato

H = 2/x

La altura de plato es la constante de proporcionalidad entra la varianza (2) de

la banda y la distancia de recorrido (x). El nombre est tomado de la teora de la
detilacin, en la que la separcin se lleva a cabo en pasos discretos llamados
platos. La altura de la columna tambin se llama altura equivalente o un plato
terico.

En cromatografa no existen platos fsicos, de manera que se debe considerar

la altura de plato como un trmino que relaciona la anchura de una banda con
la distancia que ha recorrido a travs de la columna.
Cuanto ms pequea es la altura de plato, ms estrecha es la banda.
La capacidad de una columna para separar componentes de una mezcla
mejora al disminuir la altura de plato.
Se dice que una columna eficaz tiene ms platos tericos que una columna
ineficaz

Los distintos solutos que pasan a travs de una misma columna tienen
diferentes alturas de plato, porque tienen diferentes coeficientes de difusin.
Las alturas de plato en cromatografa de gases valen entre 0,1 1 mm, en
cromatografa de lquidos de alta eficacia (HPLC) valen aproximadamente 10
m,
La altura de plato es la longitud 2/x, donde es la desviacin estndar de la
banda gaussiana de la figura 23.9, y x es la distancia recorrida a travs de la
columna. Para un soluto que sale de una columna de longitud L, el nmero de
platos tericos (N) en toda la columna es la longitud L dividida por la altura de
plato:

=
Porque x = L y = w/4

162
= 2

En esta expresin, w tiene unidades de longitud y el nmero de platos es

adimensional. Si expresamos L y w (o ) en unidades de tiempo en lugar de
longitud, N todava es adimensional. Se obtiene la expresin ms til de N de la
siguiente forma:
Nmero de platos en una columna:

162
2
N = 2 = 2

Donde tr es el tiempo del pico y w es la anchura en la base en la figura 23.9 en

unidades de tiempo. Si usamos la anchura a la mitad de altura en lugar de la
anchura en la base, resulta
Nmero de platos en una columna:

Una pequea altura de plato da lugar a picos

estrechos, y esto permite mejores
resoluciones.

5,55 2
=
21/2

Ejemplo. Un soluto con un tiempo de retencin de 407 s tiene una anchura en la base de
13 s en una columna de 12,2 m de longitud. Hallar el nmero de platos tericos y la altura
de plato.
solucin

162
2

16 4072
= 132

12,2

= 1,57 x 104

= 1,57 104 = 0,78 mm

Para estimar el nmero de platos tericos de un pico asimtrico, como el

de la figura 23.13, trazar una lnea horizontal a travs de la banda a 1/10 de
la altura mxima. Las cantidades A y B se pueden medir, y el nmero de
platos es:

41,7

2
0 1

+1,25

Donde w 0,1 es la anchura a 1/10 de la altura ( = A + B

Factores que influyen en la resolucin

Cuanto mayor es la resolucin mayor es la separacin entre dos picos. La relacin
entre el nmero de platos de una columna y la resolucin es

1
4

2
1 +

N = nmero de platos tericos en la columna

= es la retencin relativa de los dos picos
k2 = factor de capacidad del componente ms retenido
km = la media de los factores de capacidad de ambos componentes

Problema 20.

Una disolucin patrn que contena yodoacetona 6,3 X 10

-8

M y p-

diclorobenceno 2,0 X 10 -7 M, usado como patrn interno, origin picos de rea

de 395 y 787 unidades, respectivamente, en cromatografa de gases. Una
disolucin desconocida de 3,00 mL de yodoacetona se trat con 0,100 mL de pdiclorobenceno 1,6X 10 -5 M, y se diluy a 10 mL. Por cromatografa de gases se
obtuvieron picos de rea 633 y 520, para yodoacetona y p- diclorobenceno,
respectivamente. Hallar la concentracin de yodoacetona en los 3,00 mL de la
disolucin desconocida.