lquidos
Evaluacin de Propiedades Fsicas
(76.48)
f i GAS fi LQUIDO
Si desestimamos las desviaciones de la idealidad en la fase
gaseosa y en la fase lquida, as como la correccin de Poynting
se obtiene:
p i xi p iSAT
Si la temperatura de disolucin es superior a la temperatura
crtica de la sustancia i, debemos extrapolar
Ley de Henry
Hace un buen tiempo se sabe que la solubilidad de un gas en un
lquido es proporcional a su presin parcial en la fase gaseosa,
siempre que la presin parcial no sea muy alta. La ecuacin que
describe el comportamiento se conoce como ley de Henry.
pi y i P k xi
La constante k solo depende de la temperatura.
En general, como norma aproximada para muchos sistemas
comunes, la presin parcial no debe exceder los 10 bar y la
solubilidad no debe exceder el 3 por ciento en moles.
Si el sistema es muy no ideal, se apreciarn desviaciones de la
ley de Henry a presiones parciales o solubilidades menores. .
Ley de Henry
Si comparamos la ley de Henry con la fugacidad del lquido
segn Raoult:
0
L
f 2 k x2 H 2,1 x2 2 f 2 x2
Entonces:
k H 2,1 2 f 20
Ley de Henry
No hace falta mantener la simplificacin de comportamiento ideal
del gas.
Si uno elimina esta suposicin, se obtiene:
yi P H i,disolvente xi
V
i
Efecto de la presin
En rigor, la constante de Henry depende de la presin.
ln fi L
v
i
T , x RT
H i ,disolvente
fi L
lim
xi 0 x
i
ln
H
vi
i , disolvente
T , x RT
Efecto de la presin
Se puede obtener as una expresin ms general de la ley de
P
Henry:
( Pr )
fiV
ln
ln H i ,disolvente
xi
v
i dP
Pr
RT
( P1SAT )
f2V
v2 P P1SAT
ln
ln H 2,1
x2
RT
ECUACIN DE
KRICHEVSKY
KASARNOVSKY
Efecto de la presin
La ecuacin de Krichevsky-Kasarnovsky es til para representar
la solubilidad de gases poco solubles a altas presiones.
Debe cumplirse que el coeficiente de actividad del soluto no vare
apreciablemente en el intervalo de concentraciones x2
considerado y que la disolucin lquida a dilucin infinita sea
prcticamente incomprensible.
Efecto de la presin
La variacin del coeficiente de actividad puede tenerse en cuenta
si se utiliza algn modelo de actividad.
Utilizando Margules de un prametro y la escala de Henry:
A 2
ln
x1 1
RT
*
2
f H
L
2
*
2
( P1SAT )
2 ,1
x2
Se obtiene as:
( P1SAT )
f2V
v2 P P1SAT
A 2
ln
ln H 2,1
x1 1
x2
RT
RT
ECUACIN DE
KRICHEVSKY
ILINSKAYA
Efecto de la temperatura
s2
ln x2
R
ln T P
donde:
s2 s s
L
2
G
2
Efecto de la temperatura
s2 s s
L
2
G
2
L
2
s2L
s s2L R ln x2
L
2
Efecto de la temperatura
Expresiones empricas:
Benson y Krause (1976). Desarrollada para gases simples en agua de
0C a 50C
2
ln H 2,1
T2
T2
2 1 1 ln 1,01325
T
T
Japas y Levelt Sengers (1989). Para usar cerca del punto crtico del
disolvente.
T ln H 2,1 f1 A B1 C1
g E (ternario)
a12 x1 x 2 a13 x1 x3 a 23 x 2 x3
RT
Para este modelo, el coeficiente de actividad del gas (escala Henry) es:
2* 2 exp a12
f
2* 2
x2 H 2,1
ln 2* a12 x1 1 x 2 1 a 23 x3 1 x 2 a13 x1 x3
Por otra parte, OConnell demostr que hay una relacin entre a23 y a12
a 23
H 2,3
a12 ln
H
2
,
1
H 2,mezcla
f2L
lim
lim 2* H 2,1
x 20 x
x 20
2
Bibliografa