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Fundamentos de Minera y Metalurgia

HIDROMETALURGIA
Dr. Jorge Ipinza

Lixiviacin de minerales

Reacciones de disolucin
COMPUESTO
Chalcantita
Tenorita
Cuprita
Azurita
Malaquita
Atacamita
Antlerita
Brochantita
Crisocola

REACCIN DE LIXIVIACIN
CuSO4*5H2O + n H2O = Cu2+ + SO42- + (n +5) H2O
CuO + 2 H+ = Cu2+ + H2O
a) Cu2O + 2 Fe3+ + 2 H+ = 2 Cu2+ + 2 Fe2+ + H2O
b) Cu2O + 4 H+ + O2= 2 Cu2+ + 2 H2O
Cu3(OH)2 (CO3)2 + 6 H+ = 3 Cu2+ + 2 CO2 + 4 H2O
Cu2(OH)3CO3 + 4 H+ = 2 Cu2+ + CO2 + 3 H2O
CuCl2 3 Cu(OH)2 + 6 H+ = 4 Cu2+ + 2 Cl- + 6 H2O
CuSO4*2 Cu(OH)2 + 4 H+ = 3 Cu2+ + SO42- + 4 H2O
CuSO4*5Cu(OH)2 + 6 H+ = 4 Cu2+ + SO42- + 6 H2O
CuSiO3*2H2O + 2 H+ = Cu2++ SiO2*n(H2O)+(3-n) H2O; n=1,2,3

Reacciones de disolucin
COMPUESTO
Copper Wad
Limonita
Calcocita
Bornita

Covelita
Calcopirita
Enargita
Copper Pitch

REACCIN DE LIXIVIACIN
CuO*MnO2*7H2O + 6 H+ + 2 Fe2+ = Cu2+ + Mn2+ + 2 Fe3+ +10H2O
2 Fe2O3*3 H2O + 12 H+ = 4 Fe3+ + 9 H2O
a) Cu2S + 2 Fe3+ = Cu2+ + 2 Fe2+ + CuS
b) CuS + 4 Fe3+ = 2 Cu2+ + 4 Fe2+ + So
a) Cu5FeS4 + 4 Fe3+ = 2 Cu2+ + 4 Fe2+ + 2 CuS + CuFeS2
b) Cu5FeS4 + 8 Fe3+ = 4 Cu2+ + 8 Fe2+ + 2 So + CuFeS2
c) Cu5FeS4 +12Fe3+= 5 Cu2+ + 13 Fe2+ + 4 So
CuS + 2 Fe3+ = Cu2+ + 2 Fe2+ + So
CuFeS2 + 4 Fe3+ = Cu2+ + 5 Fe2+ + 2 So
Cu3AsS4 + 11 Fe3+ + 4 H2O = 3 Cu2+ + 11 Fe2+ + H3AsO4 + 5 H+ + 4 So

CuO*Fe(OH)3 3 H2O + 5 H+ = Cu2++ Fe3+ + 7 H2O

Viabilidad del Proyecto

Ensayos para un proyecto


-Investigacin geolgica.
- Investigacin hidrolgica
- Investigacin minera y ambiental.

Investigacin geo-minera

- Lixiviacin del metal o mineral valioso en funcin del tiempo.


- Recuperacin econmica.
- Tipo y consumo de reactivos lixiviantes.
- Concentracin del metal o mineral valioso (concentracin
media) en funcin del tiempo.
-Planta de extraccin (tipo y capacidad).

Variables ms representativas:
-Distribucin de tamaos
-Contenidos en minerales o metales valiosos.
-Variacin en tipo de rocas o mineralizaciones
-Reactivos (segn tipos) volumen y concentracin.
-Agomeracin, si es necesaria.
-Varios, como por ejemplo: pH (cido o alcalino), Eh (oxidante o reductor),

Investigacin
hidrometalrgica

Caractersticas de las alternativas


Comparacin simplificada de los distintos mtodos de lixiviacin aplicados a minerales de cobre
Rangos de
Mtodos alternativos de lixiviacin
aplicacin y
En botadero
En pilas TL
Por percolacin o
Por agitacin
resultados
batea
Ley de los
Muy bajas
Bajas a medias
Medias a altas
altas
minerales
Tonelaje tratado Grandes tonelajes Grande a pequeo
Limitado por
Limitado por
(ton/da)
instalaciones
molienda
existentes, no es
flexible
Inversiones de
menores
medianas
Media a alta
Ms bien alta
capital
Granulometra
Tal como sale de
Chancado hasta
Chancado medio Molienda fina en
mina
muy fino
a fino
hmedo
Recuperaciones
40 a 60%
70 a 85%
70 a 85%
80 a 95%
tpicas
Tiempos de
1 a varios aos
1 varios meses
1 a 2 semanas
6 a 24 horas
tratamiento
Calidad de
Diluidas (1 a 2
Diluidas a medias
Medias a
Medianas (5 a 15
soluciones
g/L)
(2 a 7 g/L)
concentradas (10
g/L)
a 20 g/L)

Lixiviacin en botadero

Lixiviacin en pila
El mineral es descargado mediante un equipo esparcidor
gigantesco, que lo va depositando ordenadamente formando un
terrapln continuo de 6 a 8 m de altura: la pila de lixiviacin.
Sobre esta pila se instala un sistema de riego por goteo y
aspersores que van cubriendo toda el rea expuesta.
Bajo las pilas de material a lixiviar se instala previamente una
membrana impermeable sobre la cual se dispone un sistema de
drenes (tuberas ranuradas) que permiten recoger las soluciones
que se infiltran a travs del material.

Sistema de riego
A travs del sistema de riego por goteo y de los aspersores, se
vierte lentamente una solucin cida de agua con cido sulfrico en
la superficie de las pilas.
Esta solucin se infiltra en la pila hasta su base, actuando
rpidamente.
La solucin disuelve el cobre contenido en los minerales oxidados,
y sulfuros de baja ley formando una solucin de sulfato de cobre, la
que es recogida por el sistema de drenaje, y llevada fuera del sector
de las pilas en canaletas impermeabilizadas.

Sistema de riego
El riego de las pilas, es decir, la lixiviacin se mantiene por 45 a 60
das, despus de lo cual se supone que se ha agotado casi
completamente la cantidad de cobre lixiviable.
El material restante o ripio es transportado mediante correas a
botaderos donde se podra reiniciar un segundo proceso de
lixiviacin para extraer el resto de cobre.

Etapas proceso
lixiviacin en pilas

Lixiviacin en pilas

Curado cido
Procedimiento para inhibir la disolucin de slice en la lixiviacin de
menas silicatadas de cobre (curado cido).
Permite resolver el problema de baja permeabilidad de lechos
minerales, y en particular la gelificacin de la slice.
Por ejemplo la crisocola, que tiene una densidad de 2.41 g/cm3 y un
peso molecular de 176 g/mol, forma un producto slido, la slice.
CuSiO3 2H2O(s) + 2 H+ Cu2+ + SiO2 nH2O(s) + (3-n) H2O
estabilizar!

Efecto del cido en aglomeracin


sobre la extraccin de cobre
Una dosis en defecto de cido sulfrico concentrado para el curado
del mineral a lixiviar, tendr un impacto negativo en la cintica de
disolucin de cobre, mayor en los minerales de xidos.
Aplicar un exceso de cido generar un mayor consumo por parte
de la ganga y producir una mayor disolucin de impurezas con
consecuencias econmicas y metalrgicas de diferente grado
segn la operacin.
En la lixiviacin de sulfuros secundarios, segn las caractersticas
de la operacin, el cido aplicado debe tambin lograr un grado de
disolucin del hierro del mineral (Fe2+, necesario para la biogeneracin de Fe3+).

Efecto del cido en aglomeracin


sobre la extraccin de cobre

Aglomeracin y curado cido


Minera
Cerro Colorado

Granulometra
Tpica
90% -1/2
12% -100

Dimensiones tambor
D, m
L, m
2.7
8
2.9
9

Cantidad
Tambores
4
2

Codelco Norte
Hidro Norte (ex RT)

16% +1

Codelco Norte
Hidro Sur (xidos)
Collahuasi

30% -3/8

3.33

9.95

3.1

9.4

4.27

13.1

Escondida

35 a 40% +3/8
10-13% -100
P80: 11-14 mm
P80: 15 mm
Mx. 8% +3/4
P80: 13 mm

3.9

12.2

Lomas Bayas
Mantos Blancos
Mantos Verdes

P80: 19 mm
70-75% -1/4
-15 mm

2.7
2.9

8.2
9.0

2
2

Michilla

99% -3/8
85% -1/4; P80: -6 mm
100% -1
80% -1/2

2.4
3.0
3.0

8.3
7.0
9.0

2
1
2

93% -1/2
80% -11.5 mm

3.0

9.0

El Abra

Quebrada Blanca

El Tesoro
Zaldivar

CT
Ton/h
400
650

N
rpm
6
8

grados
5.5
5.5

12

Observaciones
Curado 10-12 kg H2SO4/Ton seca.
Humedad aglomerado 85-90 kg
refino/ton.
Curado cido en correas en dos
etapas con un traspaso de mezclas en
Inter. Etapas. Adicin de 80% del
consumo de cido
Tiempo de residencia de 40 s y
adicin de 45 kg H2SO4/ton mineral.
Motor de 200 HP y dosis de cido
promedio 22 kg/ton.

2400

625

16-17 kg H2SO4/Ton min seco ms


refino 35 a 40 m3/Ton seca
Curado en correas tipo portables .
Tambor marca Inamar
Tambor marca Inamar

Tiempo de residencia 55 s. Adicin


de agua 34 kg/ton seca, cido 5.4
kg/ton seca y humedad de
aglomerado 9.3%
17-30 kg H2SO4/ton
Adicin de cido sulfrico en correa
a 12 kg/Ton de mineral

Aglomeracin y curado cido

Aglomeracin y curado cido

agua

distribuidor
de cido

refino

Lixiviacin en pilas

Lixiviacin en pilas

Corona
Talud

Base

Carga/descarga de pilas

Cargador mvil de pila

Cuando se requiere mover el material ya


lixiviado desde las pilas, por tratarse de
pilas dinmicas, normalmente se utilizan
recolectores tipo pala de rueda con
capachos, conocidos como rotopala o
bucketwheel.

Carga/descarga de pilas

Lixiviacin en bateas

La Lixiviacin en bateas conocido tambin como sistema de lixiviacin por


percolacin, consiste en la utilizacin de una estructura de hormign con
forma de paraleleppedo, en donde se deposita el mineral previamente
chancado para posteriormente cubrirlo con las soluciones de lixiviacin
hasta 1/2 o 3/4 de su volumen.

El molde de hormign posee un fondo falso de madera, cubierto con una


tela filtrante que permite la recirculacin en sentido ascendente o
descendente de la solucin, de modo de favorecer la dilucin del mineral.

En la utilizacin de este mtodo se dispone de una serie de bateas


ubicadas en serie una contigua a la otra, donde cada batea est conectada
a la siguiente de manera de permitir la circulacin de la disolucin entre
estas, tal que las sucesivas recirculaciones permiten subir el contenido del
metal de inters (generalmente cobre), tanto como para poder enviarlas a
recuperacin electroltica directa.

Lixiviacin en bateas

Dado que las bateas son sistemas de operacin muy dinmica, son apropiados
solamente para lixiviar minerales que presentan una cintica de disolucin muy
rpida. El ciclo de lixiviacin en bateas es normalmente muy corto del orden de 6 a
12 das.

La utilizacin de este mtodo otorga una mayor rapidez al proceso de lixiviacin ya


que al estar el mineral total o parcialmente sumergido en la solucin facilita la
dilucin de este.

El proceso permite el tratamiento de un volumen considerable de mineral ya que


tiene la facilidad de conectar una serie de estas, aumentando la productividad del
mismo.

Las desventajas del mtodo son su reducido campo de aplicacin donde como ya se
dijo debido a sus caractersticas dinmicas requiere de minerales de rpida cintica
de dilucin, adems de la elevada inversin inicial requerida para la construccin de
las bateas junto con la necesidad del tratamiento del mineral.

Lixiviacin en bateas
MINA RAJO ABIERTO

Estril

Slfuros

Oxidos

CHANCADO

CHANCADO
Acido
Sulfrico

Agua

Diagrama de flujo del proceso


productivo global de la Divisin
Mantos Blancos.

Pilas de lixiviacin de
minerales de baja ley

Minerales

MOLIENDA

AGLOMERACION

Reactivos
FLOTACION

LIXIVIACION EN BATEAS

Ripios

Relaves
ESPESAMIENTO

Reactivos

Electrolito

EXTRACCION POR SOLVENTES

ELECTRO-OBTENCION

FILTRACION

Borras de Plomo

CONCENTRADO DE COBRE

CATODOS DE COBRE

Lixiviacin en bateas

Ciclo de lixiviacin

PRIMERA ENTRANTE O ATAQUE: Es la entrada de la primera solucin lixiviante la


pila de lixiviacin en este caso, la solucin entra por la superficie de ella segn una
tasa de riego predeterminada que permita que no se desmorone la pila. Ac existe
un lecho de mineral parcialmente inundado.

AVANCE O SALIENTE: Comprobado que la solucin lixiviante tiene baja


concentracin de cido libre o alta concentracin de cobre o que el mineral de la pila
se ha "agotado", se procede a sacar dicha solucin de la pila, recibiendo el nombre
de avance o saliente.

LAVADO ( ETAPA DE DESIMPREGNACION): Una vez que el mineral se ha


"agotado", se retira la ltima saliente en las condiciones de concentracin en que se
encuentre y se procede a lavar el mineral que ha quedado impregnado de solucin,
la cual se trata de recuperar al mximo. El "agua" de lavado es del orden del 30 a
35% en peso del mineral cargado.

DESCARGA DE LAS PILAS: Se procede a desechar el mineral agotado (ripio)

Lixiviacin agitada

Elevada velocidad de reaccin, altas recuperaciones de metal y funciona para una


amplia variedad de minerales y tratamiento de relaves.

En contraposicin tiene costos ms altos de instalacin y operacin respecto de los


mtodos en pilas, por lo que se aplica solo a menas que poseen leyes econmicas.

El proceso de agitacin funciona muy bien para minerales con tamaos inferiores a
150 m, existiendo operaciones que trabajan con minerales a d80 inferiores a 45 m.

Tamaos mayores incrementan el desgaste de las paletas de agitacin por efecto de


la abrasin y existe mayor dificultad de mantenerlos en suspensin, (Marsden,
1992).

La densidad de pulpa utilizada vara entre 3550% de slidos, dependiendo del


tamao de las partculas, la gravedad especfica y la presencia de minerales que
incrementan la viscosidad de la pulpa, como las arcillas.

Trommel para la cementacin de cobre

Extraccin por solventes

Flujo de soluciones en planta hidrometalrgica

Regin de baja acidez

Regin de alta acidez

SX

PLS

LX

E
refino
pH: 1.7 - 2.0

Electrolito
avance

EW

S
Electrolito
spent
170 -180 g/l H2SO4

Filosofa de la SX

Fenmeno Formacin Tercera Fase

ORGANICO

Interfase pasiva de sedimentacin

Vs

Sedimentacin tipo
flujo pistn

Frontera de movimiento

Vc

Interfase activa de coalescencia


ACUOSO

Resulta fundamental conocer la distribucin de tamaos de


gotas en la regin de fase dispersa.

Mezclador-decantador

Caracterizacin del PLS

La solucin de lixiviacin puede


tambin contener niveles altos de
cloruros
y
otras
impurezas
(manganeso,
hierro,
aluminio,
magnesio, sulfato, sodio, potasio y
slidos
en
suspensin),
dependiendo del mineral tratado, de
la disponibilidad de agua y de la
tasa de evaporacin.

La fase orgnica y acuosa


Extractante

Modificador

Diluyente

TK
Orgnico

90-85%

10-15%

PLS
0,5 - 5 g/l Cu2+

SX

Electrolito Avance
35-50 g/l

Extractantes quelantes
Operan por un mecanismo de intercambio de cationes y adems
contienen grupos donantes de electrones capaces de formar iones
complejos.
Gran selectividad para extraer Cu2+ en presencia de otros iones
metlicos, especialmente Fe3+
La alta selectividad se debe a la formacin de compuesto tipo
quelato entre el cobre y extractante (a travs de un par de
electrones libres que presenta el nitrgeno del grupo oxima).

Estructura general de una oxima

HO NOH

Complejo organo-metlico

Complejo organo-metlico

Cognis (BASF) produce tres tipos de


molculas de extraccin:
5-nonilsalicilaldoxima
5-dodecilsalicilaldoxima
5-nonil-2-hidroxiacetofenona oxima.
Estas tres oximas constituyen la base
para un amplio rango de reactivos,
que se derivan por mezcla de oximas
en una variedad de formas, por
ejemplo, con diluyente, con otro
reactivo o con un modificador, para
obtener los Reactivos LIX de
Extraccin por Solvente para cobre
con propiedades que mejor se adecue
con la particular solucin de lixiviacin
y con el diseo de planta considerado.

Electroobtencin

Proceso de EW

(+)
(-)

Ctodo (-)

Descripcin del proceso

Reacciones andicas

Composicin nodo

Espesor de nodos vs densidad de corriente

Corrosin andica
Planta

mm/ao

Kg/celda/da

g/nodo/da

Kg de borra/celda/mes

Lomas
Bayas

0.20

0.341

5.59

63.7

Toquepala

0.26

0.471

7.72

87.9

Escondida

0.30

0.576

9.44

107.5

Collahuasi

0.32

0.579

0.50

108.1

Zaldivar

0.41

0.807

12.02

150.6

Corrosin andica
Velocidad de corrosin por ao, puede
llegar a ser mayor a 0.4 mm/ao.
Impacto directo en el costo de operacin y
eventualmente en la calidad del ctodo.
Mayores requerimiento por dosis altas de
sulfato de cobalto en el electrolito.

Existe un valor de lmite de fluencia


crtico bajo el cual, habr que adicionar
mayor cantidad de reactivo para asegurar
la vida til del nodo Pb-Ca-Sn. En estas
condiciones concentraciones altas de
manganoso contribuyen al deterioro de la
placa andica.

Se almacena en tambores de 200 L y


rotulados de acuerdo con la Norma NCh
2190.Of93, y a lo establecido en el
Instructivo
Manejo de Borras de
Plomo. El sector cuenta con una base
continua e impermeabilizada, con el
propsito de evitar la contaminacin de
los suelos por derrames o emisiones de
polvos. Las borras de plomo se
mantendrn almacenadas por un plazo
de 6 meses, perodo en el cual debern
ser llevados a sitios autorizados para su
disposicin final.

Reciclaje borra andica


Bateras

Borras

Tratamiento
en Patio de
Transferencia

Planta
Deshidratadora
de Borras

Gases

Fusin en
Horno
Rotatorio

Escorias

Retencin en
Filtros
Mangas

Plomo
Bulln

Encapsulacin
en Vertedero
Manjarcito

Drosses

Refinacin
en Ollas

Escorias

Plomo Refinado
para
INPPAMET

Depsito catdico

Sector C con guar,


presenta nodulacin

Sector A con DXG, no


tiene nodulacin

Camada de ctodos de cobre

Impurezas en el ctodo

ELECTROREFINACIN DE Cu

Jorge Ipinza Abarca, Dr. Sc.


Ingeniero Civil Metalrgico
Departamento de Ingeniera Metalrgica y de Materiales

Universidad Tcnica Federico Santa Mara

PROCESAMIENTO DE MINERAL SULFURADO


DE COBRE
Mina
Molienda-Clasificacin

Chancado

Flotacin
Electro-Refinacin

Fundicin
Ctodos Cu

3,2 US$/Libra
650.000 $/cat
870.000 $/cat

Composicin de nodos
Elemento

Unidad

CCC

TTE

AN

SALVADOR

Promedio

Cobre

99,6

99,67

99,7

99,64

99,63

Plata

ppm

443

158

282

328

359

Oro

ppm

2,03

1,4

9,6

15,74

Selenio

ppm

135

25

109

180

155

Teluro

ppm

37,6

11,4

26,2

--

30

Nquel

ppm

21

48

87

89

38

Hierro

ppm

11

29

10,31

11

13

Arsnico

ppm

1401

910

1260

903

1257

Antimonio

ppm

188

168

180

245

179

Bismuto

ppm

34,05

8,1

12,5

--

26

Plomo

ppm

65

39

70

21

56

Titanio

ppm

1,20

Azufre

ppm

11,8

16,5

Oxgeno

ppm

1381

1360

1299

1982

1444

Cinc

ppm

34

--

--

--

--

Cadmio

ppm

< 0,2

--

--

--

--

Cmo se produce el barro andico?

Participantes del proceso ER

Balance de masa

nodos de Cobre

Scrap

Ctodos de Cu
Cu
S
As
Sb
Fe
Pb
Bi
Te
Ag

99.98%
< 9 ppm
< 2 ppm
< 1 ppm
< 5 ppm
< 3 ppm
< 1 ppm
< 1ppm
< 12 ppm

Electrolito
(impurezas solubles)

Cu
H2SO4
As
Sb
Bi
Ni
Cl-

40-43
180-190
5-10
0.3-0.6
0.05
0.05-0.1
0.04

g/L

Barros Andicos
(impurezas insolubles) %
Cu
Ag
Au
Se
Te
As
Sb
Bi
Pb
Ni
Fe
S
Si
Pt (PMG)

10,0-50
3,0-25
0,2-2
2,0-15
0,5-8
0,5-5
0,5-5
0,1-0,5
5,0-10
0,1-2
0,1-2
2,0-5
1,0-7
trazas

Caractersticas del barro


Distribucin granulomtrica muestra de BAC Enero
2013 (TK04)

Velocidad de sedimentacin medida en Lab. Metalurgia.

100
90

Barro CCC (1/05/13)


0.21 mm/s

250

% Acumulado Pasante

Veloc. Sedimentacin (mm/s)

300

200

Barro CCC (27/04/13)


0.09 mm/s

150
100
50

80
70
60

50
40

30
20

10
0

0
0

100

200

300
Tiempo (s)

400

Barro ms liviano
d50 35 mm

500

600

10

100

Tamiz (micrones)

Aumenta eventos de rechazo

1000

10000