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TERMODINMICA QUMICA

POR QU NECESITAMOS SABER ESTO?

La Termodinmica es esencial para la qumica.


Explica por qu las reacciones tienen lugar y nos permite predecir la
cantidad de calor que liberan y el trabajo que pueden realizar.

Forma parte de nuestras vidas, ya que el calor emitido por los combustibles
al quemarse y los recursos energticos aportados por los alimentos que
ingerimos, estn gobernados por principios termodinmicos.

TRMINOS BSICOS
Qumica:es la cienciaque estudia tanto la composicin,
estructuray propiedades de lamateriacomo los cambios que sta
experimenta durante lasreacciones qumicasy su relacin con la
energa.
Es definida, en tanto, porLinus Pauling, como la ciencia que
estudia lassustancias, su estructura (tipos y formas de acomodo
de lostomos), sus propiedades y las reacciones que las
transforman en otras sustancias.

TERMOQUMICA
Termodinmica: ciencia que trata de los cambios de energa
que se producen en los procesos fsicos y qumicos.
Termoqumica: parte de la qumica que estudia las
transferencias de calor asociadas a las reacciones qumicas
Cunto calor se absorbe o se desprende en una reaccin qumica
por medio de medidas experimentales en ciertas reacciones, p.ej. combustin
por medio de clculos tericos a partir de datos medidos directamente (p.ej.
reacciones de combustin) o de datos elaborados a partir de las medidas
experimentales (p.ej. reacciones de formacin)

Hay sistemas qumicos


que evolucionan de
reactivos a productos
desprendiendo
energa. Son las
reacciones
exotrmicas.

Otros sistemas
qumicos evolucionan
de reactivos a
productos precisando
energa. Son las
reacciones
endotrmicas.

UNIVERSO, SISTEMA Y ENTORNO


Sistema: aquella parte del universo que separamos del
resto mediante lmites definidos, reales o ficticios,
objeto de nuestro estudio.
Entorno o alrededores: el resto del universo
TIPOS DE SISTEMAS

segn su relacin con el entorno

abierto: puede intercambiar materia y energa con su entorno


cerrado: no intercambia materia pero puede intercambiar energa
con su entorno
aislado: no intercambia ni materia ni energa con su entorno; es
como un universo en si mismo

abierto

cerrado

aislado

VARIABLES TERMODINMICAS
La descripcin del estado de un sistema se realiza mediante los
valores de determinadas propiedades macroscpicas
denominadas variables termodinmicas, tales como p, V, T, m, ...
PUEDEN SER:
Variables extensivas: cuyo valor depende de la cantidad de materia
que contiene el sistema. Ej. masa, volumen
Variables intensivas: cuyo valor no depende de la cantidad de
materia que contiene el sistema. Ej. T, P, densidad.

FUNCIONES DE ESTADO
Una funcin de estado es cualquier propiedad que tiene un nico
valor cuando el estado del sistema est definido. Tienen un valor
nico para cada estado del sistema.

Una muestra de agua a 293,15 K y a la presin de una


atmsfera est en un estado especificado. d = 0,99820
g/mL. Esta densidad es una funcin nica del estado. No
importa cmo se haya establecido el sistema.
Su variacin solo depende del estado inicial y final y no del camino
desarrollado.
S son variables de estado: Presin, volumen, temperatura, energa
interna, entalpa.
NO son variables de estado: calor, trabajo

PROCESOS TERMODINMICOS
Es una transformacin en la que un sistema intercambia energa con su
entorno, pasando de un estado inicial de equilibrio a otro estado final
de equilibrio.
PUEDEN SER
Procesos reversibles: a travs de etapas tan cortas que las variables del
sistema no varan apreciablemente entre etapas. El sistema est en
constante equilibrio con el entorno y puede invertirse mediante un
cambio infinitesimal.
Procesos irreversibles: el sistema cambia tan rpido que no puede
restablecer el equilibrio con su entorno. Un pequeo cambio en las
variables no consigue invertir el proceso.

ENERGA
La termodinmica estudia la transferencia de energa entre los
sistemas fsicos y su entorno
Energa: una propiedad de un sistema que expresa su
capacidad de realizar un trabajo
Se distinguen dos formas de intercambio de energa entre el
sistema y su entorno:
Calor: es la energa que se intercambia entre un sistema y sus
alrededores como resultado de una diferencia de
temperaturas. El calor fluye desde el cuerpo ms caliente
hasta el cuerpo ms fro.
Trabajo: se realiza trabajo cuando se desplaza un cuerpo una
distancia d realizando sobre l una fuerza F
Q y W se consideran positivos si entra energa en el sistema
Q y W se consideran negativos si sale energa del sistema
9

CRITERIO DE SIGNOS

W>0

W<0
SISTEMA

Q>0

Q<0

Q>0 calor absorbido por el sistema


Q<0 calor desprendido por el sistema
W>0 trabajo realizado sobre el sistema
W<0 trabajo realizado por el sistema

10

ENERGA
Calor
se mide por calorimetra
medidas de cambios de temperatura y de capacidades calorficas (calores
especficos)

QA
A

QB
B

mAc A (TA 2 TA1 ) mB cB (TB 2 TB1 )


QA QB

QA: calor recibido por A

Q0
Q0

QB: calor recibido por B

El sistema recibe calor


El sistema pierde calor

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TRABAJO DE PRESIN-VOLUMEN
w = -PextV

w = F x d = (P x A) x h = PV

p = cte

W = - p V

Expansin

V>0 y W<0

Trabajo realizado por el sistema

Compresin

V<0 y W>0

Trabajo realizado sobre el sistema


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ENERGA INTERNA
debida a su naturaleza interna: masa, estado
termodinmico (composicin, presin y temperatura)
trmica
(almacenada en la agitacin molecular)
+ qumica (almacenada en los enlaces qumicos)
TERMOQUMICA
+ nuclear (almacenada en los enlaces entre las partculas
nucleares)
se representa por Einterna, por E, o por U

ETOTAL EMECNICA EELECTROMAGNTICA EINTERNA


ECINTICA EPOTENCIAL
EINTERNA E U

EINTERNA
13

PRIMER PRINCIPIO DE
LA TERMODINMICA

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA


El incremento de energa interna de un sistema es igual a la suma del
calor que recibe ms el trabajo que realizan sobre l las fuerzas
externas
es un principio de conservacin: la energa del universo es constante
puesto que el calor que recibe un sistema lo pierden otros y el trabajo realizado sobre un
sistema lo realizan otros, la energa que ganan unos sistemas la pierden otros

U final U inicial U Q Wext


U 0

U 0

U 0

El sistema recibe energa


(en forma de calor y/o trabajo)

permite determinar incrementos de energa


interna,da
pero
no valores absolutos de energa
El sistema
energa
interna

(en forma de calor y/o trabajo)

El sistema mantiene su energa

(recibe calor y realiza trabajo o da calor y


recibe trabajo)

15

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA


F
Wext P (V2 V1 )
P
V1
T1

P
V2
T2

P3
V2
T3

U final U inicial U Q Wext


Un sistema slo tiene energa interna: Un sistema no contiene calor
o trabajo. Estos slo existen durante un cambio del sistema

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APLICACIONES DEL PRIMER PRINCIPIO


PROCESOS ISOTRMICOS

U= Q + W =0
QIN
U =
0

T = 0, U = 0

yQ = -W
QOUT

Salida
de
trabajo

U = 0

Entrad
a de
trabajo

ENTRADA NETA DE CALOR = SALIDA DE


TRABAJO
ENTRADA DE TRABAJO
= SALIDA NETA DE
CALOR

17

APLICACIONES DEL PRIMER PRINCIPIO


PROCESOS ADIABTICOS NO HAY INTERCAMBIO DE CALOR, Q

=0

U= Q + W ; U= O + W
U = -W

W = -U
U

U = W

Sale
trabajo

Q =
0

+U

Entra
trabaj
o
18

APLICACIONES DEL PRIMER PRINCIPIO


PROCESOS ISOCRICOS

V cte

Wext P V 0

QV U U f U i

En un proceso a volumen constante, la variacin de energa interna


U se debe slo a la energa intercambiada mediante calor con el
QIN
QOUT
entorno

+U

No se
realiza
trabajo

-U

ENTRADA DE CALOR = AUMENTO EN ENERGA INTERNA


SALIDA DE CALOR = DISMINUCIN EN ENERGA
INTERNA

19

APLICACIONES DEL PRIMER PRINCIPIO


PROCESOS ISOBRICOS

P cte

U f U i QP P V f Vi QP Pf V f PV
i i
QP U PV f U PV i

Def.:Entalpa

H U PV

(es funcin de estado)

QP H H f H i
En un proceso a presin constante, la variacin de entalpa del
sistema es igual a la energa intercambiada mediante calor

QIN

QOUT
Salida

+U

de
trabajo

-U

Entrada
de
trabajo

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RELACIN ENTRE QV Y QP
H=U+PV
Aplicando la ecuacin de los gases:
PV=nRT
y si P y T son constantes la ecuacin se cumplir
para los estados inicial y final:
PV=nRT
H = U + n R T

Qp = Qv + nRT

H = U + (nRT)
H = U + RTngas

H = U + (PV) = U + PV
Intervienen
gases? (G.I)

Si T=cte

No

H U
21

ENTALPA DE REACCIN

La diferencia entre la entalpa de los productos de una reaccin , Hproductos, y la


de los reactivos, Hreactivos, se denomina entalpa de reaccin, Hr H.

Hr = Hproductos - Hreactivos
Si p = cte el calor intercambiado con el entorno, llamado calor de reaccin,
es igual a la entalpa de la reaccin H
Reaccin endotrmica Q = Hr >0
Q = Hr <0
Reaccin exotrmica

Hproductos > Hreactivos


Hproductos < Hreactivos

DIAGRAMAS ENTLPICOS

Reaccin endotrmica

Reaccin exotrmica

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ENTALPA ESTNDAR
Es el incremento entlpico de una reaccin en la cual, tanto
reactivos como productos estn en condiciones estndar (p = 1
atm; T = 298 K = 25 C; conc. = 1 M). Se expresa como H0 y como
se mide en J o kJ depende de cmo se ajuste la reaccin.
As, H0 de la reaccin 2 H2 + O2 2 H2O es el doble del de H2
+ O2 H2O.
H0 = H0productos H0reactivos
Ecuaciones termoqumicas: Expresan tanto los reactivos como los
productos indicando entre parntesis su estado fsico, y a
continuacin la variacin energtica expresada como H
(habitualmente como H0).

23

ENTALPA ESTNDAR DE FORMACIN


La entalpa estndar (molar) de formacin de un compuesto Hfo, es
igual al cambio de entalpa de la reaccin en la que se forma 1 mol de ese
compuesto a la presin constante de 1 atm y una temperatura fija de 25
C, a partir de los elementos que lo componen en sus estados estables a
esa presin y temperatura
Arbitrariamente: La entalpa normal de formacin de
cualquier elemento en su forma de referencia a la
temperatura
T, es cero
Tambin
se denomina
calor de formacin
Ejemplo:

Formacin de agua a partir de O2 e H2

H2 (g, 1 atm, 25C) + 1/2 O2 (g, 1 atm, 25C )


Hr = - 285,8 kJ

H20 ( l, 1atm, 25C )

Hfo [ H2O(l)] = - 285,8 kJ


24

LEY DE HESS
Inicialmente fue una observacin emprica a partir de medidas de calores de reaccin,
por lo que se llam Ley. Aunque el tiempo ha mostrado que no es una ley, sino una
consecuencia del primer principio de la termodinmica, se ha mantenido su nombre
inicial.

Ley de Hess: El calor de reaccin a P constante de una reaccin


que puede resultar de la suma de otras es igual a la suma de
los calores de reaccin a P constante de stas
es una consecuencia de que el calor de reaccin a P constante es igual al
incremento de entalpa y de que la entalpa sea una funcin de estado
enunciado alternativo: el incremento de entalpa de una reaccin neta que
puede transcurrir en varias etapas es igual a la suma de los incrementos de
entalpa de las etapas individuales
tanto la reaccin neta como las etapas pueden ser realizables en el laboratorio o
pueden ser meramente hipotticas e irrealizables como tales

598 K, 3bar CH 3CH 2OH ( g ) 3O2 ( g ) 2CO2 ( g ) 3H 2O(l )

es realizable

298 K, 1bar 2C ( grafito) 3H 2 ( g ) 12 O2 CH 3CH 2OH ( g )

es irrealizable
25

LEY DE HESS

N2(g) + O2(g) NO(g)

H = +90,25 kJ

NO(g) + O2(g) NO2(g)

H = -57,07 kJ

N2(g) + O2(g) NO2(g)

H = +33,18 kJ

26

ENTALPAS DE FORMACIN ESTNDAR


Reaccin de formacin: reaccin de sntesis de un
compuesto a partir de sus elementos en sus formas
termodinmicas ms estables
normalmente es una reaccin puramente hipottica

Entalpa de formacin estndar: incremento de


entalpa en una reaccin de formacin de un mol de
un compuesto en la que reactivos y producto estn
en sus estados estndar
rara vez 1medible directamente;
calculable a partir
1
0 de otras
N
(
g
)

O
(
g
)

NO
(
g
)

H
2 medibles (combustin, etc.)
2
f ,298 90,3
entalpas2 de2 reaccin

2C ( grafito) 3H 2 ( g ) 12 O2 ( g ) C2 H 5OH (l )

kJ/mol

H 0f ,298 277, 69 kJ/mol

27

ENTALPAS DE FORMACIN ESTNDAR

28

0T
0i,T
000
00
0

H
f0,TH

(cH
H
.TC,T

d
H
)
(D,TiH

a,TH

b
H
.)
A
,TB
,T

ENTALPAS DE REACCIN ESTNDAR


a A + b B + .

c C + d D + .

Para hacer el balance energtico se considera que las reacciones tienen lugar hasta
el consumo total de los reactivos
El cambio de entalpa estndar , Hro ,para una reaccin es igual a la suma de
las entalpas estndar de formacin de los producto menos la suma de las
entalpas estndar de formacin de los reactivos.
Hro = Hfoproductos - Hforeactivos

Hro = 0 para las especies elementales en su estado estable

29

REGLAS DE LA TERMODINMICA
Primera regla: El valor H para una reaccin que se realiza a una temperatura
y una presin establecidas es siempre el mismo e independiente
de que la reaccin ocurra en uno o en varios pasos
(Ley de Hess)
Ecuacin dada = ecuacin (1) + ecuacin (2) + ...

Segunda regla:
H2(g)

H2O (l)

H= H(1) + H(2) +...

El valor de H es directamente proporcional a la cantidad de


reactivo o producto
+ Cl2(g)
2 HCl (g)
H = -185 kJ

1/2 H2(g) + 1/2 Cl2(g) HCl (g)

Tercera regla:

H = -92,5 kJ

Los valores de H para dos reacciones inversas son iguales


en magnitud pero de signo opuesto

H2 (g) +1/2 O2 (g)

H2 (g) +1/2 O2 (g) H2O (l)

H =

+285,8 kJ

H =

-285,8 kJ
30

Ejemplo: Calcula H para cada reaccin a partir de los


respectivos Hof, segn la ley de Hess:

ENTALPAS DE REACCIN ESTNDAR

a) C2H6 (g) C2H4 (g) + H2 (g)

Observacin: No se indica T: es comn hacerlo cuando T=298K.

b) 2NO (g) + H2 (g)C


H N2O(g)C+2HH42O
+H
2 6 (g)
(g) (g) 2 (g)
H of ,298

( kJ mol-1)

1 84, 68 1 52, 26 1 0

o
H 298
136,94 kJ mol-1

2NO (g) + H2 (g) N2O (g) + H2O (g)


H of ,298

( kJ mol-1)

2 90, 25 1 0 1 82, 05 1 241,8

o
H 298
340,3 kJ mol-1

31

ENERGA DE ENLACE
Es la energa necesaria para romper un enlace de un mol de
sustancia en estado gaseoso
En el caso de molculas diatmicas es igual que la energa de
disociacin.
Es positiva (es necesario aportar energa al sistema)
Es difcil de medir.
Se suele calcular aplicando la ley de Hess.

Ejemplo: energa de enlace de las molculas de H2 y Cl2

El enlace de H2 es ms fuerte que el


de Cl

32

E
(rots)
E
(form
ados)

ENTALPA DE REACCIN Y ENERGAS DE


ENLACE
A partir
de entalpas de enlace se puede estimar la entalpa de reaccin

Una reaccin qumica supone la ruptura de algunos enlaces de los


reactivos, la reordenacin de los fragmentos que se generan en esa
ruptura y la formacin de nuevos enlaces.
Ruptura: supone aporte energtico
Formacin: supone desprendimiento de energa
Puesto que la entalpa de enlace depende de la molcula se tabulan valores promedio

H C H + Cl Cl
H

H C Cl + H Cl
H

H = 413 + 243 328 432 = 104 kJ


Ojo!

* Mtodo aproximado ESTIMACIN


Fiabilidad: 10 kJ como mximo
* Slo es aplicable a reacciones entre gases.

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Ejercicio Calcula el calor de combustin de propano a


partir de los datos de energa de enlace de la
tabla.

C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O


Enlaces rotos:
8 CH, 2 CC y 5 O=O
Enlaces formados:
6 C=O y 8 OH
H0 = Ee(e. rotos) Ee(e. form.)
H0 = 8 Ee(CH) + 2 Ee(CC) +
5 Ee(O=O) [6 Ee(C=O) + 8 Ee(OH)]
H0 = 8413 kJ + 2347 kJ +5499 kJ (6745 kJ +
8460 kJ) = 1657 kJ
H0comb(C3H8) = 1657 kJ/mol

Enlace

Ee (kJ/mol)

HH

436

CC

347

C=C

620

CC

812

O=O

499

ClC

243

CH

413

CO

315

C=O

745

OH

460

ClH

432
34

SEGUNDO PRINCIPIO DE
LA TERMODINMICA

ESPONTANEIDAD
Proceso espontneo: aquel que transcurre por si mismo
ej.: la congelacin (solidificacin) del agua a 1 atm y -18C

Proceso no espontneo: aquel que transcurre slo con la accin exterior


ej.: la congelacin del agua a 1 atm y 0C

Proceso imposible: aquel que no se puede dar ni con accin exterior


ej.: la congelacin del agua a 1 atm y 25C

[Hablamos desde un punto de vista termodinmico, sin hacer referencia a los aspectos cinticos, porque un proceso espontneo
puede darse muy lentamente y no observarse en un tiempo razonable. Un ejemplo de esto: la conversin del diamante en
grafito.]

Una reaccin dada, en unas condiciones dadas, es posible predecir si se puede dar
espontneamente?
Es suficiente con conocer el cambio de entalpa?

Todas las reacciones exotrmicas son espontneas?


Una reaccin endotrmica no puede darse espontneamente?

Hay algn otro efecto, adems del efecto trmico (o entlpico), que sea responsable de la
espontaneidad de las reacciones?

36

ENTROPA

Los fenmenos en los que las cosas se desordenan son ms probables que
aquellos que entraan una ordenacin. El cambio espontneo de una disposicin
ordenada a otra desordenada es consecuencia de las leyes de la probabilidad
Al arrojar ladrillos al aire
la probabilidad de que
caigan ordenados
formando un muro es muy
pequea
Es ms probable que los
ladrillos caigan
desordenados

Si echamos
molculas de agua
en un vaso no se
colocarn de forma
ordenada para
formar un slido
37

ENTROPA
La entropa S es una magnitud que mide el grado de desorden de un
sistema fsico o qumico
Su variacin en cualquier transformacin
Es una funcin de estado
slo depende de los estados inicial y final
Para una reaccin qumica

Sr = Soproductos - Soreactivos

So representa la entropa estndar de una sustancia a 1 atm

La entropa de un gas es
mucho mayor que la de un
lquido o slido

Sslido Slquido Sgas

las mezclas
tienen mayor
entropa que las
sustancias
puras

S 0
38

ENTROPAS DE REACCIN ESTNDAR


Entropas de reaccin estndar: incremento de
entropa en una reaccin de cantidades de reactivos
indicadas por los coeficientes estequiomtricos, en
la que reactivos y productos estn en sus estados
STo
estndar
Reactivos
Productos
(en sus estados estndar a T)

entropa de
(en sus estados estndar a T)
reaccin estndar
aT

a STo ( A) b STo ( B )

c STo (C ) d STo ( D )
Elementos

(en su forma ms estable a T=0K)


o
o
o
o
STo c ST (C ) d ST ( D) a ST ( A) b ST ( B )

39

SEGUNDO PRINCIPIO DE LA
TERMODINMICA
La entropa del universo aumenta en un proceso espontneo y
permanece constante en un proceso no espontneo (reversible).

S UNIVERSO,final S UNIVERSO,inicial S UNIVERSO 0


S UNIVERSO

Proceso

espontneo

no espontneo

imposible

(reversible)

el 2 principio de Termodinmica da el criterio de espontaneidad


pero basndose en el incremento de una propiedad de TODO EL UNIVERSO
(mucha atencin a esto!)

S UNIVERSO Ssistema Sentorno S Sentorno


40

SEGUNDO PRINCIPIO DE LA
TERMODINMICA
Ejemplo: Calcula S0 para las siguientes reacciones qumicas:

a)
N2(g) + O2(g) 2 NO(g);
b)
3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g).
Datos: S0 (Jmol1K1): H2(g) = 130,6; O2(g) =205; N2(g) = 191,5;
NO(g) = 210,7; NH3(g) =192,3

S0 = np S0productos nr S0reactivos
a) S0 = 2 mol 210,7 J mol1 K1
(191,5 JK1 + 205 JK1 ) = 24,9 JK1
b) S0 = 2192,3 JK1
(3 mol 130,6 J mol1K1 + 191,5 JK1 ) = 198,7 JK1

41

TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA


La entropa de cualquier sustancia a 0 K es igual a 0
(mximo orden).
Equivale a decir que no se puede bajar de dicha
temperatura.
CUIDADO! La entropa de los elementos en condiciones
es 0 sinoyque
es positiva.constante se puede
En estndar
procesos no
reversibles
a temperatura
calcular S de un sistema como:
Q
S =
T
y si el proceso qumico se produce a presin constante:
constante
Hsistema
Hsistema
Ssistema = ;
Sentorno=
T
T
S0 (entropa molar estndar) se mide en Jmol1K1.
Sreaccin se mide en JK1.

42

ENERGA LIBRE DE GIBBS


La energa libre de Gibbs, G, permite evaluar la espontaneidad de un
proceso sin tener en cuenta la variacin de entropa del entorno
Una propiedad de un sistema, o funcin de estado, que se define:

GSISTEMA G H TS
En procesos a P y T constantes

T = temperatura absoluta
H= entalpa
S = entropa

(p.ej. reacciones qumicas, cambios de

fase):

es fcilmente demostrable que, en estos procesos, el criterio de espontaneidad


viene dado por el signo del incremento de esta propiedad DEL SISTEMA

si P cte y T cte
G

Proceso

espontneo

no espontneo

imposible

(reversible)

43

ENERGA LIBRE DE GIBBS Y


ESPONTANEIDAD
Para una reaccin qumica :

Gr = Gproductos - Greactivos

Si Gr <0

la reaccin es espontnea

Si Gr 0

la reaccin no es espontnea.

hay dos contribuciones que se pueden apoyar o contraponer:


contribucin trmica o entlpica, H:
la espontaneidad se ve favorecida en los procesos exotrmicos, H<0
la espontaneidad se ve dificultada en los procesos endotrmicos, H>0

contribucin de desorden o entrpica, -TS


la espontaneidad se ve favorecida en los procesos con aumento de
desorden en el sistema, S>0
la espontaneidad se ve dificultada en los procesos con aumento de orden
en el sistema, S<0

44

ENERGA LIBRE DE GIBBS Y


1) Reacciones exotrmicas (H<0)
H <0

ESPONTANEIDAD
con aumento de desorden (S>0)
-T S <0

G <0
a cualquier temperatura

reaccin
reaccinsiempre
siempreespontnea
espontnea
2) Reacciones endotrmicas (H > 0)
con aumento de desorden (S>0)

H >0
-T S <0

reaccin
reaccinespontnea
espontnea
aatemperaturas
temperaturasaltas
altas

3) Reacciones exotrmicas (H < 0)


H<0

con aumento de orden (S < 0)


-T S > 0
Reacciones
Reaccionesespontneas
espontneasaatemperaturas
temperaturasbajas
bajas
H>0
4) Reacciones endotrmicas (H > 0)

-T S > 0
con aumento de orden (S < 0)
G > 0 siempre

Reacciones
Reaccionesno
noespontneas
espontneas
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ESPONTANEIDAD DE REACCIONES Y TEMPERATURA:


CRITERIOSP,T ctes; espontneo: G H T S 0
REACCIN:

H S

crea desorden

crea orden

kJ/mol
exotrmica

kJ/mol

H
T S
G

kJ/mol

kJ/mol
endotrmica +

T
G
T S

T S
G
H

G
T S
H

T
46

ENERGA LIBRE DE GIBBS ESTNDAR


Energa libre de Gibbs estndar de formacin
0
0
0
0
G 0f ,T H compuesto

TS

TS
elementos ,T elementos,T
,T
compuesto ,T

G 0f ,T H 0f ,T T S 0f ,T
Energa libre de Gibbs estndar de reaccin
o
o
o
o

G
(
C
)

G
(
D
)

G
(
A
)

G
G
f ,T
f ,T
f ,T
f ,T ( B )

o
T

GT0 H T0 T ST0
El signo de GT informa sobre la espontaneidad de la reaccin (a P
y T constantes) entre los reactivos en sus estados estndar para
dar los productos en sus estados estndar
47

ENERGA LIBRE DE GIBBS ESTNDAR


Ejemplo: Para la reaccin

SiO2 ( s ) 2C ( grafito) 2Cl2 ( g ) SiCl4 ( g ) 2CO ( g )

a) Cunto vale la entalpa de reaccin estndar a 298K? b) Y la entropa de reaccin


estndar a 298K? c) Y la energa libre de Gibbs estndar a 298K? d) Y la energa
libre de Gibbs estndar a 79K?
e) Es espontnea a 298 K esa reaccin cuando reactivos y productos estn es sus
estados estndar? f) Y a 79K? g) A qu temperatura se da el equilibrio entre
reactivos y productos en sus estados estndar? h) En qu rango de temperatura es
espontnea esa reaccin entre reactivos y productos en sus estados estndar?

H 0f ,298 [kJ / mol ] (910,9)


0
S 298
[JK -1mol -1 ]

(41,84)

2(0)

2(5, 74)

2(0)

(657, 0) 2( 110,5)

2(223,1) (330, 6) 2(197, 7)

a)

0
H 298
32,9 kJ mol 1

c)

0
0
0
G298
H 298
(298K )S 298
34, 6 kJ mol 1

e) S

d)

0
0
G790 ; H 298
(79 K )S 298
15, 0 kJ mol 1

f) No

g)

0
0
GT0 ; H 298
T S298
0

h)

b)

0
S 298
226,5 J K 1mol 1

0
0
T ; H 298
S 298
145 K

T 145 K
48

ESPONTANEIDAD DE UN PROCESO QUMICO


No siempre las reacciones exotrmicas son
espontneas.
Hay reacciones endotrmicas espontneas:
Evaporacin de lquidos.
Disolucin de sales...
Ejemplos de reacciones endotrmicas espontneas:
NH4Cl(s) NH4+(aq) + Cl (aq) H0 = 147 kJ
H2O(l)

H2O(g)

H0 = 440 kJ

49