UNIVERSIDAD NACIONAL

MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUMICA E
INGENIERA QUMICA
ESCUELA ACADMICO
PROFESIONAL DE QUMICA
QUMICA ANALTICA CUALITATIVA
CDIGO: QA7430
Prof. Qum. D. Ins DELMAS ROBLES

TERCER GRUPO DE ANIONES

Fe(CN)63-; Fe(CN)64-; SCN-; I- ; Br- ; ClEsta conformado por:
Aniones txicos: Fe(CN)63-; Fe(CN)64-; SCNAniones oxidantes: Fe(CN)63Aniones reductores: Fe(CN)64-; SCN-; I- ; BrAniones indiferentes: Cl- esta clasificacin es solo para los
anlisis semimicro.
ESTADO EN QUE SE PRESENTAN
Al igual que el segundo grupo de aniones los aniones de
ste grupo, no son tan fciles de encontrar en la
naturaleza, los ms comunes son: I-, Br- y Cl- que por lo
general se encuentran en las salinas que son sales que se
encuentran muy cerca del mar y son depsitos formados
cuando el agua marina se ha retirado. As mismo en el
2
agua de mar es factible encontrarlos.

1.

Los
cloruros
ms
factibles
son:
carnalita
(MgCl2.KCl.6H2O), sylvita (KCl), halita (NaCl), por ser
compuestos formados por elementos alcalinos y
Magnesio son solubles en agua.

CARACTERSTICAS ANALTICAS
1. Dan precipitados con AgNO3:
Fe(CN)63- + AgNO3

HNO3

Ag3Fe(CN)6(s) anaranjado

Ag4Fe(CN)6(s) blanco prcticamente insoluble en HNO3

diluido y en NH4OH
3

Sylvita (KCl)

Atacamita
CuCl2.Cu(OH)2

Halita (NaCl)

Carnalita (KMgCl36H2O )

Salmiac:
NH4Cl
Iodargirita: AgI

Bromargirita:
AgBr

 Ag3Fe(CN)6 (s) anaranjado insoluble en HNO3 diluido,

soluble en NH4OH
AgSCN(s) blanco insoluble en HNO3 y parcialmente soluble
en NH4OH
AgBr(s) amarillo plido insoluble en HNO3 diluido e NH4OH
AgI(s) amarillo insoluble en HNO3 diluido e NH4OH
AgCl(s) blanco insoluble en HNO3 diluido, soluble en
NH4OH
2. Los elementos txicos una vez identificados deben ser
eliminados de la solucin, teniendo cuidado del anin que
ingresa a la solucin con el catin precipitante.
7

Reacciones del Fe(CN)64-: Fe3+; Cu2+; Zn2+

Reacciones de Fe(CN)64-;
SCN- con Fe(NO3)3

Ejemplo:
Para separar a los iones Fe(CN)63-; Fe(CN)64-; se puede
precipitar con ZnCl2, Zn(NO3)2, ZnSO4 dependiendo de los
aniones que luego va a investigar.
calor
Fe(CN)63-; Fe(CN)64- + ZnSO4

Zn2Fe(CN)6 + Zn3Fe(CN)62
Blanco verdoso

3. Los SCN- identificados con Fe3+ como cloruro o nitrato

segn:
H2SO4
SCN- + Fe(NO3)3
FeFe(SCN)6
(rojo sangre)
9

Son eliminados de la solucin por calentamiento, hasta

que la coloracin roja desaparezca, si junto con l fue
identificado el I- tambin se eliminar por calentamiento.
El anin SCN- se identifica en la fase acuosa y el I- en la
fase orgnica de CHCl3
H2SO4
I- + Fe(NO3)3
CHCl3

I2 + Fe2+
prpura

4. Cuando el I- ha sido reconocido con KMnO4 es necesario

para identificar a los Br- separarlo y para ello usamos la
reaccin anterior con el Fe(NO3)3 con el cual los
bromuros no dan reaccin.
10

El yoduro que queda en la solucin acuosa se elimina por

calentamiento, hasta que la fase orgnica sea incolora.
Una vez eliminado los yoduros la solucin esta lista para el
anlisis de Br- con KMnO4 Ver reacciones redox.
H2SO4
Br- + KMnO4
CHCl3

Br2 + MnO2 + H2O

naranja

En este caso tambin la coloracin naranja del Br2 se

aprecia en la fase orgnica del CHCl3. Si se obtiene el
MnO2 que es un precipitado marrn oscuro tendiendo a
negro, para eliminarlo se agrega H2O2 a la fase acuosa,
evitando en lo posible tocar la fase orgnica evitando as
que la reaccin se de hacia la izquierda con lo que se
perdera al in bromuro.
11

Identificacin de I2 y Br2

Identificacin del Clcomo AgCl(s)

MnO2

12

5.

Antes de analizar a los iones Cl- es necesario que

todos los iones del III grupo de aniones hayan sido
separados de la solucin, ya sea por precipitacin o por
eliminacin en su estado molecular.

6.

A los Cl- se les identifica con AgNO3 en medio HNO3

como AgCl y se prueba su solubilidad con NH4OH por lo
que todos aquellos aniones que den la misma reaccin
positiva con este reactivo deben estar ausente.

Cl- + AgNO3

AgCl(s) + NH4OH

Ag(NH3)2+Cl+ HNO3
AgCl
13

EJERCICIOS:
Disuelva, separe donde sea necesario e identifique la
siguiente mezcla de sales
1.K3Fe(CN)6; NaBr; NaCl
2.K4Fe(CN)6; KI; NaCl
3.KSCN; KI; NaBr

14

CUARTO GRUPO DE ANIONES

NO3- ; NO2- ; CH3COOEsta conformado por:
Aniones voltiles por calentamiento: NO3- ; NO2Aniones txicos: NO3- ; NO2Aniones oxidantes: NO3- en su forma de HNO3, NO2Anin reductor: NO2Anin indiferente: CH3COOESTADO EN QUE SE PRESENTAN
De estos aniones al nico que se le encuentra en la
naturaleza es al anin nitrato en forma de salitre (KNO3) y
el salitre de Chile (NaNO3), por ser los cationes elementos
alcalinos son solubles en agua.
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CARACTERSTICAS ANALITICAS
1. Los aniones del cuarto grupo no precipitan con el BaCl2 y
el AgNO3 por ser sus sales muy solubles en agua.
2. El anlisis del anin CH3COO- se lleva a cabo en muestra
slida. Porque su identificacin se hace por el olor
caracterstico (vinagre) que desprende cuando se lleva
efecta la siguiente reaccin:
calor
CH3COO-(s) + H2SO4

CH3COOH (vinagre)

El H2SO4 que se utiliza es 3M porque se prepara un cido

(1:1) a partir del 6M
16

3. Los NO2- se investigan por las reacciones redox teniendo

en cuenta que es un anin redox porque responde tanto al
KI como al KMnO4 en medio cido.
NO2- + KI

H2SO4
CHCl3

NO + I2 + H2O
prpura

La observacin del yodo molecular se har en la fase

orgnica de CHCl3 es necesario indicar que para la
realizacin de este anlisis, el KI debe estar libre de I2
4. Su identificacin se realiza en forma indirecta utilizando
las siguientes reacciones:
CH3COOH

NO2- + (NH2)2SC
Tiourea

N2(g) + SCN- + H2O

burbujas

17

Identificacin de NO2con FeSO4

Reaccin Redox de
NO2- con KI

Esta reaccin interfiere

la identificacin del
NO318

SCN- + FeCl3

FeFe(SCN)6 (rojo sangre)

En esta ltima reaccin el color se intensifica conforme

transcurre el tiempo y la formacin de SCN- se incrementa.
Por lo tanto es imprescindible que el SCN- este ausente de
la solucin a identificar el NO25. Los NO3- son reconocidos mediante la siguiente reaccin:
NO3- + FeSO4(s) + H2SO4 (conc.)

Fe(NO)2+
Anillo marrn

Por ser el cido concentrado esta reaccin debe ser realizada

en un tubo de ensayo y dejando resbalar el cido por las
paredes del tubo.
Esta reaccin se ve interferida por todos los aniones que dan
reaccin con el Fe(II) incluyendo al NO2-, quien da esta
misma reaccin con el cido diluido.
19

6. Para eliminar a los NO2- se puede hacer uso de la urea

quien elimina por completo a este anin eliminndolo
como N2 segn:
HCl
NO2- + CO(NH2)2

N2 + CO2 + H2O + NaCl

7. Sin embargo en la prctica se produce la destruccin de

ambos aniones.
Ejercicios:
K3Fe(CN)6; NaCl; KNO3
K4Fe(CN)6; KBr; KNO2
KI; NaBr; NaCH3COO
KBr; NaCl; KNO3
K4Fe(CN)6; NaBr; NaCH3COO

20

ESQUEMA DE INVESTIGACIN DE ANIONES

Cuando se desea realizar el anlisis de una muestra
partiendo de la identificacin del o de los aniones
presentes es necesario tener en cuenta el siguiente
esquema:
1. Identificacin del tipo de muestra: slida o lquida.
2. Color de la muestra. Si se trata de una sal o de mezcla
de sales.
3. Disolucin de la muestra: en agua o en cidos. Si es en
estos ltimos tomar en cuenta las solubilidades de
algunas sales a fin de tener ideas previas de los
probables aniones en existencia.
4. pH de la solucin, inmediatamente despus de la
disolucin.
21

5. Identificacin de aniones txicos. Para ello es muy

importante saber el color de la muestra.
6. Separacin de los iones txicos por precipitacin, si esta
es posible.
7. Si la muestra no contiene aniones txicos. En la muestra
slida se puede proceder a identificar a los aniones CO32y CH3COO8. Si la muestra contiene aniones txicos y estos han sido
eliminados por precipitacin, segn la sal usada para la
precipitacin, usar la solucin para identificar los grupos
de aniones cuyo anin no ha sido incorporado. Se puede
llevar a cabo la identificacin de los carbonatos.
9. Realizar las reacciones redox para identificar presencia
de aniones oxidantes o reductores. Estas pueden en
ocasiones servirnos para identificar algunos de ellos, en
otros casos nos sugerirn la presencia de otros.
22

10. Una vez identificados los aniones redox o los probables,

se procede a analizar a los ltimos. Si alguno de ellos
interfiere es necesario separar al anin a analizar o al que
interfiere.
11. Por ltimo se culmina los anlisis con la identificacin de
los aniones indiferentes. Si estos tuvieran interferencias,
estas debern ser eliminadas.
No olvide que el anlisis de aniones hay que tener en cuenta
que no todos ellos pueden mezclarse sin que entre ellos
se produzcan reacciones que pueden conllevar a
precipitaciones o a reacciones redox que deben ser
tomadas en cuenta en el momento de recibir la muestra.
Para llevar a cabo con xito un buen anlisis de aniones es
necesario que el estudiante aprenda a hacer diagramas
de flujo para que siguiendo sus apreciaciones pueda dar
un resultado satisfactorio de acuerdo a lo obtenido.
23

Sin embargo en el diagrama de flujo se sugiere no olvidar las

reacciones qumicas y los colores de las soluciones o los
precipitados obtenidos.
Ejercicios:
1. Na2CO3; Na2SO4; NaCl; NaCH3COO
2. Na2HPO4; NaBO2; NaBr; KNO3
3. Na3AsO4; Na2C2O4; NaBr; KNO2
4. K2CO3; K2CrO4; Na3Fe(CN)6; KNO3
5. Na3AsO3; Na2SO4; KI; NaCl
6. Na2SO4; Na2C2O4; K4Fe(CN)6; NaCH3COO
7. Na2HPO4; Na3AsO3; NaBr; KNO3
8. Na2CO3; Na2C2O4; KI; K4Fe(CN)6

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LEY DE ACCION DE MASAS

Las reacciones de la Qumica analtica en su mayora son
reversibles, o sea que se desarrollan al mismo tiempo en
dos direcciones opuestas.
Ejemplo:
Zn2+ + H2S
ZnS(s) + 2H+
El signo de igualdad de estas 2 reacciones se sustituye por
el signo de reversibilidad, de las 2 reacciones que se
desarrollan al mismo tiempo. La reaccin que se desarrolla
de izquierda a derecha se le denomina directa y la que se
desarrolla de derecha a izquierda, reaccin inversa.
La causa del establecimiento del equilibrio qumico es la
nivelacin de las velocidades de la reaccin directa e inversa
que se realiza como consecuencia del cambio de las
concentraciones de las sustancias reaccionantes.
25

La velocidad de las reacciones qumicas se mide por la

variacin de las concentraciones de las sustancias
reaccionantes en la unidad de tiempo
Para facilitar la comprensin de esta ley trabajaremos con
sustancias literales.
k1
A + B
C + D
k2
La velocidad de la reaccin directa es proporcional a las
concentraciones de A y B. La concentracin de las
sustancias se expresan en moles por litro.
Luego:
v1 = k1[A] [B]
k1 = const. de velocidad directa
Para la reaccin inversa tendremos:
v2 = k2[C] [D]
k2 = const. de velocidad inversa26

En el equilibrio qumico tendremos:

v1 = k1[A] [B]
y
v2 = k2[C] [D] son iguales
v1 = v2
k1
k2

k1[A] [B] = k2[C] [D]

[C] [D]
=

[A] [B]

= K (constante de equilibrio)

En el caso general para la reaccin:

mA + nB
pC + qD
donde: m, n, p y q son coeficientes estequiomtricos. Luego
la condicin del establecimiento del equilibrio se determina
por:
Cp Dq
= K
Am Bn

27

De esta expresin matemtica la Ley de accin de masas

se puede formular:
Cuando se establece el equilibrio el cociente obtenido de la
divisin del producto de las concentraciones de las
sustancias formadas durante la reaccin, por el producto de
las concentraciones de las sustancias iniciales, para la
reaccin dada y a una determinada temperatura, es una
magnitud constante que se denomina constante de
equilibrio. Las concentraciones de cada sustancia deben
ser elevadas a una potencia igual al coeficiente
estequiomtrico.

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PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Solubilidad.- Es la concentracin de una solucin
saturada respecto al soluto, es decir la mxima cantidad
de soluto que puede disolverse en una cantidad definida
de solvente. La solubilidad es una propiedad fsica que
depende solamente de la temperatura, por consiguiente
variando la temperatura vara tambin la solubilidad. Por
lo general esta variacin es directa. En algunos casos
sucede lo contrario.
Es de costumbre expresar la solubilidad de las sustancias
poco solubles por el nmero de moles de sustancia
contenidas en 1 L de disolucin saturada a una
temperatura dada.
Ejem.: La solubilidad del CaSO4 a 20C es 8 x 10-3 mol/L
29

Una de las aplicaciones ms importantes de la Ley de Accin

de Masas es el estudio del equilibrio entre un electrolito poco
soluble y los iones que emite en disolucin.
Ejemplo:
ZnS(s)
Zn2+ + S2[Zn2+][S2-]
Keq =
[ZnS(s)]
Pero como la concentracin del slido no se puede
determinar se le da un valor de la unidad (1) y por lo tanto la
expresin queda en funcin de las concentraciones de los
productos y la Keq se transforma en:
Kps = [Zn2+][S2-]

30

Experimentalmente se ha encontrado que en una solucin

saturada de un electrolito poco soluble, el producto de las
concentraciones molares totales (Kps) de los iones es una
constante, suponiendo que cada concentracin se eleva a
una potencia igual al nmero de moles respectivos derivado
de la ionizacin de un mol de la sustancia inicial.
Los tres tipos siguientes comprenden la mayor parte de los
electrolitos que se encuentran en el anlisis cualitativo.
Tipo 1.- Comprende sustancias tales como: AgCl; BaSO4;
AlPO4
Donde su ionizacin da lugar a:
AgCl(s)

Ag+ + Cl31

Por lo tanto, la expresin general para su Kps es:

KpsAgCl = Ag+Cl-
Tipo 2.- Comprende sustancias tales como: Ag2S; Mg(OH)2 ;
CaF2
Donde su ionizacin da lugar a:
Ag2S(s)

2Ag+ + S2-

Por lo tanto, la expresin general para su Kps es:

KpsAg S = 2Ag+2 S2-
2

32

Tipo 3.- Comprende sustancias tales como As2S3 y

Ca3(PO4)2
Donde su ionizacin da lugar a:
As2S3(s)

2As3+ + 3S2-

Por lo tanto, la expresin general para su Kps es:

KpsAs2S3 = 2As3+2 3S2-3

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Calculo de la Constante del Producto de Solubilidad

(Kps).En todos los clculos que comprende la ley de las
concentraciones molares y el producto de solubilidad, las
concentraciones de los iones han de estar expresadas en
moles/L
En algunas ocasiones por no decir generalmente las
concentraciones se dan en g/L por lo que ser necesario
convertirlas a moles/L
Los pasos a seguir para el clculo del Kps cuando la
solubilidad se da en g/L son:
1. Cambio de g/L a moles/L (M)
2.
Escribir la ecuacin expresando la ionizacin de la
sustancia.
3. A partir de la ecuacin determine la concentracin de
cada in.
34

4.

Con ayuda de la ecuacin escriba la ecuacin general

del Kps
5. Sustituya en la expresin general los valores de las
concentraciones determinadas en (3)
Ejemplo:
1. La solubilidad del AgCl en agua a 20C es 1,6 x 10-3g/L
Calcular su Kps
Calculo de la solubilidad (s) a partir del Kps.As como se puede calcular el Kps a partir de la solubilidad
tambin se puede hacer, conociendo el Kps calcular la
solubilidad del compuesto.
Los pasos a seguir para realizar este clculo son:
1. Escriba la ecuacin para la ionizacin de la sustancia.
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2. Suponga que s es la solubilidad de la sustancia en

moles/L
3. A partir de la ecuacin, determine la concentracin de
cada uno de los iones con relacin a s
4. Escriba la expresin general para el Kps con ayuda de la
ecuacin.
5. Sustituya los valores de las concentraciones de los iones y
resuelva la ecuacin con respecto a s
6. A partir de la concentracin molar, calcule su solubilidad
en g/L
Ejemplo:

El Kps del Pb3(PO4)2 es 1,5 x 10-32 Calcule su solubilidad

expresada en g/L
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Ejercicios:
1. Cul es el Kps del AgBr si a una cierta temperatura se
disuelven 0,11 mg de la sal en 1L de agua?
2. Cul es el Kps del CaSO4 si su solubilidad es 1,1
mg/mL?
3. Determine la solubilidad expresada en g/L del sulfuro
mercurioso, sabiendo que su Kps es 6 x 10-44
4. Determine el Kps del fosfato de bario si su solubilidad es
4,93 x 10-3 mg/L

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