SISTEMAS

AGUA - IDROCARBUROS

1. EL AGUA EN EL GAS
NATURAL

Hay agua en el Gas Natural?

Por supuesto! Lo normal es que el gas natural,
tal como se extrae de los pozos, venga cargado de
agua, la cual suele estar presente en estado
gaseoso junto con los otros componentes que
integran la mezcla de hidrocarburos.
Los
cambios de presin y temperatura que
experimenta el fluido hacen que el agua se
deposite en forma lquida en las tuberas que se
utilizan para transportarlo. As, cuando el gas
est cargado de agua (saturado) produce
depsitos de lquido al bajar la temperatura.

Cuanta agua hay en el Gas Natural?

En la literatura publicada existen tablas que nos
permiten conocer la cantidad de agua que puede
contener el gas cuando est sometido a
determinadas condiciones de presin y
temperatura.
Por lo tanto, el contenido de agua es funcin de
las condiciones de operacin y de la composicin
del gas natural.

Cuanta agua hay en el Gas Natural?

Qu se debe hacer para quitar el agua del

gas natural?
El gas se deshidrata, es decir se le extrae el agua
que contiene. Los niveles hasta donde se puede
deshidratar dependern del propsito o destino
que se tenga para ese gas. Por ejemplo una
corriente de hidrocarburos que trabaja a 1.000,0
psia se suele deshidratar hasta 7 lbs./ MM pcn,
con eso se garantiza que el punto de roco sea del
orden de los 32 F o 0 C.
De esa manera el fluido estar acondicionado
para trabajar a temperaturas por encima de 0 C
sin que se produzca condensacin de agua que, a
su vez, ocasionar serios problemas al transportar
el gas natural.

Qu peligros representa la presencia

de agua en el gas?
Formacin de hidratos. Los hidratos son slidos
blanquecinos, formados por agua e hidrocarburos,
parecidos a la nieve. Cuando se forman dentro de las
tuberas taponan el gasoducto e impiden que el gas pueda
circular. Entonces, es necesario calentar los tubos o
agregarles substancias capaces de destruir estos bloques
para que se reinicie la circulacin.
Para evitar la formacin de hidratos se utiliza metanol o
monoetilnglicol, con los cuales se baja el punto de
roco.
Obstruccin de la tubera. Obviamente, cuando se
forman estos taponamientos, anteriormente explicados,
la red de tuberas se tapona y el servicio se interrumpe.

Qu peligros representa la presencia

de agua en el gas?
Peligros de explosin. Si un bache de agua que se haya
formado en la tubera entra a una caldera, habr una
explosin.
La magnitud depende de la cantidad de
lquidos que lleguen y de la temperatura que encuentren.
El agua, al evaporarse aumenta 1.700 veces su
volumen. Los hidrocarburos, que obviamente tambin
se pueden condensar,
aumentan en menor grado
dependiendo de la composicin que tengan.
Formacin de cidos. Cuando hay presencia de CO2 y
H2S, conjuntamente con agua libre, se formarn cidos
que corroen las tuberas y el resto de los componentes
metlicos del sistema.

Cmo se sabe cunta agua puede

haber en el gas?
Para medir el contenido de agua que transporta el gas natural se
utiliza el medidor de punto de roco, un aparato capaz de
medir la temperatura a la cual se condensan los fluidos a partir
del gas natural. El operador deber aprender a diferenciar
cundo se condensa agua o hidrocarburos y, debe estar en
condiciones de garantizar de cul de los lquidos se trata.
Punto de roco del agua. Se conoce como punto de roco del
agua a la temperatura a la cual se condensa el agua, a determina
presin previamente conocida o establecida.
Punto de roco de los hidrocarburos. Como es factible que
se deposite agua o hidrocarburos en estado lquido, el operador
deber determinar la temperatura a la cual se depositaron los
hidrocarburos, indistintamente de que haya tambin agua en la
mezcla.

2. SOLUBILIDAD DEL SISTEMA

AGUA -HIDROCARBUROS

SOLUBILIDAD DEL AGUA EN EL

GAS NATURAL

Comportamiento de Fases
Agua Hidrocarburo
Los sistemas agua hidrocarburos se
pueden representar en un diagrama binario,
por la complejidad de la representacin del
agua con una mezcla de hidrocarburos, para
su comprensin, se representa un diagrama
Agua Componente de Hidrocarburo puro.
Estos sistemas a temperaturas por encima de
32F
describen
el
comportamiento
complejo.

Comportamiento de Fases
Agua Hidrocarburo

Solubilidad del Gas Natural en Agua.

Solubilidad del Gas Natural en Agua.

El clculo de la solubilidad de hidrocarburos en
agua puede ser hecha por el uso de la Ley de
Henry para soluciones diluidas.
Ley de Henry:
Pi = H Xi
Donde:
H: Constante de Henry, que es slo funcin de la T, si
es evaluado a bajas presiones para soluciones
diluidas.
Pi : Presin parcial.
Xi : Concentracin en la fase lquida.(solucin).
Donde el gas se comporta idealmente.

3. DETERMINACION Y
ESTIMACION DEL CONTENIDO
DE AGUA EN EL GAS NATURAL

DETERMINACION DEL CONTENIDO

DE AGUA EN EL GAS NATURAL
METODO

APLICACIN

OBSERVACIONES

Observacin visual
del punto de hidratacin.
Absorcin
por
disecantes slidos.
Absorcin
y
subsecuente
titracin
con el regenerador. Karl
Fischer.
- Congelamiento y pesado

- Laboratorio y
en campo
- Laboratorio

- Operable a presiones bajas hasta

-50F.
- Puede
ser
presaturado
con
hidrocarburos
- Posible de ser aplicado en campo

- Espectroscpico
- Espectroscpico
- Hignmetro elctrico

- Laboratorio
- Laboratorio
- Laboratorio
- Laboratorio
- Campo

- Para gases con bajo punto de

ebullicin
- Instrumento porttil, pero complejo
- Aplicable para sistemas propanoagua
- Usado
en
mediciones
extrastfericas

ESTIMINACION DEL CONTENIDO DE

AGUA EN EL GAS NATURAL
METODO
1:
Contenido de Agua
sin considerar la
presencia de CO2 y
H2S
Lb

H 2O

W = WI * CG * CS

MMPCSD

ESTIMINACION DEL CONTENIDO DE

AGUA EN EL GAS NATURAL
METODO 2: Contenido de Agua considerando la presencia de
CO2 y H2S
Lb

Whc= WI CGCS con Mtodo 1

W = Y Whc + Y1W1 + Y2W2
MMPCSD
H 2O

Donde:

Y = 1 Y1 Y2 , Fraccin del GN
Y1 = Fraccin molar del CO2;
W1= Contenido de agua debido al CO2
Y2 = Fraccin molar del H2S;
W2= Contenido de agua debido al H2S

ESTIMINACION DEL CONTENIDO DE AGUA

POR TABLAS Y CORRELACIONES
METODO 1:
CORRELACION
BUKACEK

A
W B
P

DE

lbH 2O

MMPCS

R.

ESTIMINACION DEL CONTENIDO DE AGUA

POR TABLAS Y CORRELACIONES
METODO 2: CORRELACION DE LA NORMA API

W ( 0.0227 wt 1) *10

0.53 3888

2.3205*(log
P
)
*

12.9

lbH 2O

MMPCS

Donde:
W = Libras de agua por milln de pies cbicos
standar
T = Temperatura del gas natural, R
P = Presin del gas, Psia
wt = % total de slidos en el gas

4. HIDRATOS DEL
GAS NATURAL

Qu es un Hidrato de Gas Natural?

Compuestos cristalinos
Una forma de compuestos de inclusin - Clathrates
Molcula de gas atrapada en estructura cristalina formada
por molculas de agua

Qu es un Hidrato de Gas Natural?

[4]

FORMACION DE HIDRATOS

Los hidratos son compuestos slidos que se forman como cristales, tomando
apariencia de nieve, stos se producen por una reaccin entre el gas natural y
el agua y su composicin es aproximadamente un 10% de hidrocarburos y un
90% de agua. Su gravedad especfica es de 0,98 y flotan en el agua pero se
hunden en los hidrocarburos lquidos.
La formacin de hidratos en el gas natural ocurrir si existe agua libre y se
enfra el gas por debajo de la temperatura llamada "de formacin de hidratos".
En los espacios pueden acomodarse CH 4, C2H6, H2S, CO2 y molculas en este
rango de tamao. Tcnicamente , molculas no muy grandes como el i-C 4H10
pueden acomodarse.

Naturaleza de los hidratos de Gas Natural

Estructura Cristalina

Tipo

cuerpo

centrado:

pequeas como CH 4, C2H 6, H 2S.

Mleculas

Ejemplo: datos obtenidos tericamente

CH4 53/4 H2O,
C2H6 72/3 H2O
Datos obtenidos experimentalmente
CH4 5,8 H2O a CH4 6,3 H2O
C2H6 7,9 H2O a C2H6 8,5 H2O
En general se toma:
CH4 7 H2O
C2H6 8 H2O
C3H8 18 H2 O
CO 7 H O

Tipo diamante: Para molculas

grandes (largas), como C3H8 , iC4H10, con 17 molculas de agua por
molcula de hidrato gas.
Ejemplo: El C3H817H2O .

Condiciones para la Formacin de hidratos

de Gas Natural

a) Consideraciones primarias:

1.El gas debe estar en su punto o

por debajo de su punto de
hidratacin (roco) con agua
libre presente.
2.Bajas temperaturas
3.Altas presiones

Condiciones para la Formacin de hidratos

de Gas Natural
b) Consideraciones secundarias:
1.
2.
3.
4.

Altas velocidades
Presiones pulsantes (variacin pulsante de la presin)
Algn tipo de agitacin
Introduccin de un pequeo cristal del hidrato. Formacin de
hidratos a partir de cristales ya existentes; la siembra de
cristales sirve como ncleo a la formacin de hidratos.
5. La presencia de hidrocarburos pesados. Si bien los
Hidrocarburos desde el butano y superiores no forman
hidratos, pero promueven la formacin de otros
hidrocarburos ms livianos y en condiciones lquidas es la
ms ptima. Los hidrocarburos pesados posiblemente formen
hidratos por debajo de 32F.
6. Existencia de agua en el Gas
7. La presencia de dixido de carbono y H2S,por su solubilidad
en Agua.

ESTIMINACION DE LAS CONDICIONES DE

FORMACION DE HIDRATOS DEL GAS NATURAL
Mtodo Preliminar. Mtodo Data Book (AGA)

ESTIMINACION DE LAS CONDICIONES DE

FORMACION DE HIDRATOS DEL GAS NATURAL

Mtodo de Katz
Este mtodo se basa en las condiciones de Equilibrio GasSlido, cuyas constantes de equilibrio fueron determinadas
experimentalmente
KV-S = y/ xS
Donde:
y = fraccin molar del gas
xS = fraccin molar en fase slida
Criterio para la Formacin de Hidratos. se obtienen de
acuerdo a la siguiente expresin: y

xsi
i

K vs i

Condicin a la cual se forma la primera partcula de hidrato.

ESTIMINACION DE LAS CONDICIONES DE

FORMACION DE HIDRATOS DEL GAS NATURAL

Mtodo de Katz
La constante de equilibrio KV-S , se asume que slo es funcin de
la P y T del Sistema , pero en realidad, tienen una variacin de
acuerdo a la composicin del gas. Los constantes de equilibrio
KV-S , fueron determinados para los siguientes compuestos: CH4 ,
C2H6, C3H8 , i-C4H10 , CO2 , H2S
Las constantes de equilibrio del n-C4H10
para bajas
concentraciones (<= 5% molar) se toma como KnC4 = KC2 .
Para el N2 e hidrocarburos ms pesados que el n-C4H10 las
constantes de equilibrio son infinitos: K = para N2 y C5+ y
mayores.
Estos compuestos de N2 e hidrocarburos pesados en mezclas de
hidrocarburos livianos no forman hidratos o forman con mucha
dificultad y no del todo.

ESTIMINACION DE LAS CONDICIONES DE

FORMACION DE HIDRATOS DEL GAS NATURAL

Mtodo de Katz

ESTIMINACION DE LAS CONDICIONES DE

FORMACION DE HIDRATOS DEL GAS NATURAL

Mtodo de Katz

ESTIMINACION DE LAS CONDICIONES DE

FORMACION DE HIDRATOS DEL GAS NATURAL

Metodo de Treckell y Campbell

Caractersticas del mtodo.
A presiones superiores a 1000 psia se ve que el C2 y n-C4 no tienen
el mismo comportamiento.
Por encima de 3000 psia el punto de hidratacin es deprimido
ligeramente, debido a que la estructura del enrejado del hidrato es
deformado, el cual cambia relativamente la estructura de pocos
hoyos o espacios grandes que puede simplemente acomodar aquellas
molculas en esos espacios.
Muestra que los pentanos y pesados tienen efecto sobre el punto de
hidratacin, lo cual significa que K estrictamente hablando
El H2S y CO2 no tienen efecto significativo en gases naturales que
contienen cantidades razonables de C2 hasta C3 por tanto se
considera despreciable la correccin debido al CO2 como tambin al
N2 .

ESTIMINACION DE LAS CONDICIONES DE

FORMACION DE HIDRATOS DEL GAS NATURAL

Metodo de Treckell y Campbell

La ecuacin general:

TH = THC1 + THi
Donde:
THC1 = Temperatura de hidratacin del CH4
THi = Incrementos de temperatura de hidratacin
i: C2, C3, i-C4 , n-C4, C5+

ESTIMINACION DE LAS CONDICIONES DE

FORMACION DE HIDRATOS DEL GAS NATURAL

Metodo de Treckell y Campbell

ESTIMINACION DE LAS CONDICIONES DE

FORMACION DE HIDRATOS DEL GAS NATURAL

Metodo de Treckell y Campbell

ESTIMINACION DE LAS CONDICIONES DE

FORMACION DE HIDRATOS DEL GAS NATURAL

Metodo de Treckell y Campbell

CONTROL DE HIDRATOS
En aquellas situaciones donde los clculos predicen
la formacin de hidratos, ello puede evitarse
removiendo el agua del gas o del lquido antes del
enfriamiento de los hidrocarburos por debajo de la
temperatura a la cual podran aparecer los
problemas mediante el uso de un inhibidor que se
mezcle con el agua que se ha condensado.
Las plantas de procesamiento de gas, cuyo objetivo
es recuperar LGN (Lquidos del gas natural), utilizan
normalmente procesos a bajas temperaturas.

CONTROL DE HIDRATOS
En estos casos, es necesario deshidratar el gas
natural para que la planta pueda operar sin peligro
de formacin de slidos; la profundidad de la
deshidratacin depender del nivel de la
temperatura del proceso, as, en un proceso
criognico donde se alcance un, nivel de -125 F, la
cantidad de agua permisible ser de menos de una
libra por MM pcnd .
Para lograr deshidratar un gas a ese nivel, suelen
emplearse procesos de adsorcin. En esos casos se
utilizaran slidos como la Almina activada, la
Slica gel o las mallas moleculares para remover el
agua del gas natural.

TRATAMIENTO CORRECTO PARA

PREVENIR LA FORMACION DE HIDRATOS
La formacin de hidratos se elimina mediante
reacciones qumicas y fsicas en procesos de
absorcin y adsorcin.
Corriente de glicol o en lecho fijo de Cloruro de
calcio.
El tipo de glicol depende especialmente de la
temperatura del gas a deshidratacin.
Cuando la temperatura es mayor a -20F se utiliza el
etilenglicol.
Cuando la temperatura es mayor a 20F se utiliza
Dietilenglicol.
Cuando la temperatura es mayor a 150F se utiliza
trietilenglicol.