QUMICA II

Eletroqumica

PILHA (PILHA DE
DANIELL)

Em 1836, o qumico e meteorologista

ingls John Frederic Daniell (1790-1845)
construiu uma pilha diferente da at
ento conhecida na poca como a pilha
de Alessandro Volta. Nesta pilha ele
interligou dois eletrodos, que eram
sistemas constitudos por um metal
imerso em uma soluo aquosa de um
sal formado pelos ctions desse metal.

A Pilha de Daniell composta por um

eletrodo negativo chamado de nodo, que
cede eltrons para o eletrodo positivo
chamado de ctodo. O nodo uma placa
de zinco mergulhada em uma soluo de
sulfato de zinco (ZnSO4), enquanto que o
ctodo uma placa de cobre mergulhada
em uma soluo de sulfato cobre (CuSO4).

Esses dois eletrodos foram interligados por

um circuito eltrico que continha uma
lmpada, pois se ela acendesse, indicaria o
surgimento de uma corrente eltrica. Alm
disso, havia uma ponte salina entre elas.
Essa ponte era constituda de um tubo de
vidro em U contendo uma soluo aquosa
concentrada de um sal bastante solvel. As
extremidades do tubo so revestidas com
um algodo.

Com o circuito fechado, a lmpada se

acende e aps, algum tempo, a placa de
zinco corroda e tem a sua massa
diminuda, j na de cobre ocorre o contrrio,
sua massa aumenta. Nota-se tambm que
h um aumento da concentrao em mol/L
dos ons Zn2+ e uma diminuio dos ons
Cu2+.

Daniell percebeu que se ligasse esses dois

eletrodos, o mais reativo doaria seus
eltrons para o ction menos reativo em
vez de fazer isto com os ctions da sua
prpria soluo. Neste caso, o zinco o
mais reativo e sofre oxidao, doando os
eltrons para o cobre, por isso a diminuio
da sua massa. O eletrodo que sofre
oxidao o polo negativo, chamado de
nodo. O eletrodo de cobre o que sofre a
reduo, o ction cobre recebe os dois
eltrons do zinco, e denominado ctodo.

REAO GLOBAL
CLULA ELETROQUMICA

Uma clula eletroqumica um dispositivo

que utiliza reaes de xido- reduo para
produzir a interconverso de energia
qumica e eltrica. Existem dois tipos de
clulas eletroqumicas: as clulas de
galvncia, ou mais conhecidas como pilha
eltrica, nas quais energia qumica
convertida em energia eltrica, e as clulas
eletrolticas, nas quais energia eltrica
convertida em energia qumica.

DIAGRAMAS DE CLULA

As pilhas so comumente
representadas mediante uma notao
simplificada chamada diagrama de
clula, segundo a IUPAC. Tomando
como exemplo a pilha de Daniell o
diagrama :

Zn(s) |

Zn2+(aq) | Cu2+(aq) | Cu(s)

Onde cada smbolo e frmula representa

a fase em que a substncia ou espcie se
encontra e as linhas verticais representam
interfases ou junes.
Quando uma ponte salina est presente
para minimizar o potencial de juno
lquida, escreve-se uma linha dupla vertical
para dizer que a juno foi eliminada:

Zn(s) |
Cu(s)

Zn2+(aq) || Cu2+(aq) |

Uma ponte salina contm um eletrlito forte que permite

que ctions ou nions migrem para a soluo onde so
necessrios para manter a neutralidade de carga. Ela
crucial em uma pilha, ao permitir que os ons fluam para
cada semiclula, a ponte fecha o circuito e permite que a
corrente flua. Um fio pode transportar uma corrente de
eltrons, mas no pode transportar os ons necessrios
para completar o circuito.

PASSO A PASSO PARA ACHAR A REAO GLOBAL

1. Identificar as semi-reaes
Visto que as clulas de galvncia j vm
representadas de forma simplificada, basta apenas
separ-las e organiz-las, balanceando se preciso.

Zn(s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s)

A esquerda do diagrama encontra-se o nodo, onde

ocorre oxidao, ou seja, perda de eltrons, logo:
Zn(s)Zn2+(aq)+2eE a direita do diagrama encontra-se o ctodo, onde
ocorre reduo, ganho de eltrons, logo:
2e-+Cu2+(aq)Cu(s)

2.

Alinhar as semi-reaes e buscar eliminar

os eltrons

Zn(s)Zn2+(aq)+2e2e-+Cu2+(aq)Cu(s)
_______________________________
Zn(s)+Cu2+(aq) Zn2+(aq)+Cu(s)
(REAO GLOBAL)

Exerccios:
1)

Considere a pilha em funcionamento

esquematizada a seguir:

Qual a reao global desta pilha?

Resposta: Zn(s)+ 2Ag+(aq) Zn2+(aq)+ 2Ag(s)

2)

Dada a pilha Al | Al3+ || O-2 | O2

determine a reao global

Resposta: 2Al3++6O2- 2Al+ 3O2

3)

Observando a pilha abaixo responda:

Mg | Mg2+|| Fe3+|Fe

a)
b)
c)
d)

Quem sofre oxidao?

Quem sofre reduo?
Quais as semi reaes?
Ache a reao global.

POTENCIAL DE
REDUO

Quanto maior o potencial de reduo de um

elemento, maior a tendncia em ganhar
eltrons. Portanto, ele recebe eltrons de
um outro elemento de menor potencial de
reduo. Para o potencial de oxidao,
quanto maior o valor de E0, maior a
tendncia em perder eltrons e, portanto,
ceder eltrons para outro elemento de
menor potencial de oxidao.
Por exemplo:

Dados:
Cu2++ 2 eCu E = + 0,34 V
Zn2++ 2 eZn E = 0,76 V
Para sabermos se a reao espontnea ou
no, devemos adotar a seguinte conduta:
verificar, no sentido indicado da reao, a
espcie que sofre oxidao (perde e) e a
espcie que sofre reduo (ganha e);
se a espcie que sofre reduo apresentar
um maior que o da espcie que sofre
oxidao, a reao espontnea; caso
contrrio, no.

O fato de o on Cu2+apresentar um
Eredmaior significa que ele possui
capacidade de atrair edo Zn(s), e, sendo
assim, a reao ser espontnea.
Observaes
Objetos metlicos podem ser protegidos da
corroso de vrios modos diferentes:

 Aplicao de uma camada de tinta na

superfcie metlica;
Cobrir a superfcie metlica com outro metal
(eletrlise);
Colocar o metal a ser protegido em contato
com outro metal que apresente um
potencial de oxidao maior. Neste caso, o
metal de maior potencial de oxidao sofre
corroso (oxidao), protegendo o metal de
menor potencial de oxidao. Por exemplo,
Mg e Zn so utilizados para a proteo do
Fe contra a ferrugem. Mg e Zn so
denominadosmetaisde sacrifcio.

TABELA DOS Ered

Potenciais de Reduo (Ered) expressos em

volts (Soluo aquosa 1M a 25 C e 1atm)

ELETRLISE

Consiste em uma reao de oxirreduo

no espontnea. o inverso de uma pilha.
Na eletrlise h a necessidade de uma fonte
externa de corrente eltrica contnua para
que uma reao no espontnea ocorra.
O recipiente em que se realiza a eletrlise
recebe o nome de cuba eletroltica.
O eletrlito, substncia que conduz
eletricidade, deve ser um composto inico
lquido, ou em soluo. Pode ser um
composto molecular, desde que este se
ionize quando em soluo.

COMO FUNCIONA A ELETRLISE

Os ons negativos so atrados pelo nodo,

onde perdero eltrons. Os eltrons cedidos
ao plo positivo migram atravs do circuito
externo at o polo negativo. L, estes sero
ganhos pelos ons positivos. Para que ocorra
a eletrlise necessrio a presena de ons
livres.

ELETRLISE GNEA

Como j vimos anteriormente, para que

ocorra uma eletrlise necessria a
presena de ons livres. Um composto
inico, no estado slido, no deve sofrer
eletrlise, j que no possui ons livres. Uma
forma de liberar os ons deste composto
aquec-los at a fuso. A eletrlise que
ocorre, nessas condies, chamada
eletrlise gnea.
Exemplo
Eletrlise gnea do NaCl

ELETRLISE EM SOLUES AQUOSAS

Quando um eletrlito dissolvido em gua

(havendo ionizao ou dissociao do
mesmo), alm dos seus ons, devemos
considerar a ionizao da prpria gua:

Exemplo
Suponhamos uma soluo aquosa de AB. Os ons
presentes na soluo sero:
A+(aq) e B-(aq)
provenientes do eletrlito AB.
H+(aq) e OH-(aq)
provenientes da gua.

Consultando a tabela de Ered se verificarmos que H+(aq)

possui maior Ered que, o A+(aq) o H+(aq) se reduzir mais
facilmente. Assim, a reao que ocorre, neste caso, a
descarga do H+(aq).
No caso dos nions em soluo, podemos dizer que, quanto
maior a eletronegatividade do nion, maior ser sua
tendncia de atrair os eltrons e, portanto, mais difcil ser
do-los. Suponha, no exemplo anterior, que B seja menos
eletronegativo que OH. Logo, B perder eltrons mais
facilmente (descarrega primeiro).

A seguir, mostramos a ordem crescente de

facilidade de descarga para ctions e
nions. Ctions: IA+, IIA2+, Al3+, H+,
ctions restantes (atrados pelo plo ).

nions: F, nions oxigenados,

OH-

LEIS DE FARADAY

Corrente eltrica(i) a carga eltrica que

atravessa a seo transversal de um
circuito dividida pelo intervalo de tempo. A
unidade do SI usada para expressar
corrente eltrica oampre, simbolizado
por A, definido como C/s (Coulomb por
segundo). Dessa forma, dizer que uma
corrente de 1 A passa por um circuito
significa dizer que a carga de 1C passa por
ele num intervalo de 1s.

O aparelho utilizado para medir a corrente

eltrica o ampermetro, que fornece o
resultado da medida em ampres. O
ampermetro mede, portanto, quantos
coulombs de carga passam por ele a cada
segundo. Para saber a carga eltrica que
atravessa um circuito durante certo tempo,
basta multiplicar a corrente eltrica (em A)
pelo intervalo de tempo (em s), ou seja
Q= i.t.

Em 1909, o fsico americano Millikan

determinou que a carga eltrica de um
eltron igual a 1,6x10-19C. Como sabemos
que um mol de eltrons corresponde a
6,02x1023e-, a quantidade de carga
transportada pela passagem de um mol de
eltrons dada pelo produto entre esses
dois valores, ou seja: 1,6x10-19x 6,02x1023=
9,65x104C ou 96500C (quantidade de carga
transportada por um mol de eltrons,
denominadaConstante de Faraday (1F).

Conhecendo a quantidade de carga

fornecida em uma eletrlise, possvel
prever a quantidade (massa, mol, etc) de
substncias que sero produzidas nesse
processo. Com isso, no incio do sculo XIX,
Michael Faraday estabeleceu algumas
relaes quantitativas conhecida como leis
da Faraday para a eletrlise. So elas:
(1)A quantidade de substncia produzida pela
eletrlise proporcional quantidade de
eletricidade utilizada e
(2)Para uma dada quantidade de eletricidade
a quantidade de substncia produzida
proporcional sua massa equivalente.

1 LEI DE FARADAY

A massa (M) de uma substncia formada ou

transformada numa eletrlise, diretamente
proporcional carga eltrica (Q) que atravessa o
circuito. Logo:
m = K.Q
Sabendo-se que Q = i.t
m = K.i.t
Onde:
m= massa da substancia em gramas (g);
K= constante de proporcionalidade;
Q= carga eltrica, dada em Coulomb (C);
i = corrente eltrica, sendo sua unidade o ampre (A);
t = tempo de passagem da corrente em segundos (s);

A constante Kchamada deconstante de

Faraday equivalente a

6,02.1022 = 1 mol e- = 96500Coulomb =

1Faraday

2 LEI DE FARADAY
A massa de uma substncia, formada ou transformada
numa eletrlise, diretamente proporcional ao
equivalente-grama, E, dessa substncia. Logo:
m = K.E
Onde:
E= equivalente-grama (g)
E= massa molar/ n de carga(nox)
Ex: considerando que a massa molar do Cu 63,5 e
que o Nox +2, ento:E=63,5/2= 31,75g

Juntando as duas Leis de Faraday, teremos:

m= K.E.Q ou m= K.E.i.t
como K vale
logo:

1)

Exerccios:
Quais sero as massas dos metais
depositadas em cada cuba eletroltica,
considerando que elas foram
submetidas a uma corrente de 10 A,
durante 45 minutos? (Massas Molares:
Cu = 63,5 g/mol, Ag = 108 g/mol e Fe
= 56 g/mol).

2)

Numa pilha deflashantiga, o eletrlito

est contido numa lata de zinco que
funciona como um dos eletrodos. Que
massa de zinco oxidada a Zn+2durante
a descarga desse tipo de pilha, por um
perodo de 30 minutos, envolvendo uma
corrente de 5,36x10-1A?

3)

Determine o equivalente-grama de uma

substncia formada em um eletrodo,
sabendo que, ao passar uma corrente de
9,65A de intensidade durante 8 minutos
e 20 segundos, formam-se 1,4g de
substncia.