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PHD 5750 Tratamento

avanado de guas de
abastecimento
Abrandamento de gua por precipitao
qumica

Prof. Jos Carlos Mierzwa

Dureza da gua
O termo dureza foi originado em razo da

dificuldade no processo de lavagem de


roupas, com guas contendo elevada
concentrao de certos ons minerais;
Isto era resultado da capacidade deste ons

reagirem com sabes, evitando a formao


de espuma;
Na reao eram formados sabes insolveis,

que precipitavam.
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Dureza da gua
Alm de reagir com sabes,

a dureza da gua pode


resultar na formao de
incrustaes em tubulaes
e dispositivos de troca
trmica.

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Dureza da gua
A dureza resultado da presena de ons bivalentes,

destacando-se o clcio e o magnsio;


Outros ons tambm podem atribuir dureza a gua:

Ferro;

Mangans;

Estrncio;

Brio;

Zinco;

Alumnio
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Medida da dureza
Em tratamento de gua a dureza expressa em

concentrao equivalente ao carbonato de clcio


(mg/L);

Ela pode ser designada de vrias maneiras:

Dureza total: soma da concentrao de todos os ons


responsveis pela dureza;

Dureza devida a carbonatos: parcela relacionada a


presena de sais na forma de carbonatos (HCO3-,
CaCO3);

Dureza devida a no carbonatos: parcela devida a sais


diferentes:
Sulfato de clcio, cloreto de clcio, sulfato de
mangans e cloreto de mangans.
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Classificao das guas em funo da


dureza
Com relao a concentrao de dureza, a gua pode

ser classificada em quatro categorias:


Classificao
Branda

Dureza
(mg CaCO3/L)
< 75

Dureza moderada

76 - 150

Dura

151 - 300

Muito dura

> 300

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Fatores associados dureza


Para o controle da corroso e incrustaes em redes

de gua, o controle da dureza devido a carbonatos


muito importante;

Em funo do equilbrio entre carbonatos a gua

pode ser corrosiva ou incrustante:

Se a gua tiver tendncia para solubilizar carbonato ela


considerada corrosiva;

No caso de haver tendncia para precipitao de carbonato


a gua e considerada incrustante.

Iso pode ser verificado pelo ndice de Saturao de

Langelier;

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ndice de Langelier
O ndice de Langelier, ou ndice de

Saturao mede a tendncia de


corrosividade ou incrustao de uma gua:
IS = pH pHs

IS = 0 (sem tendncia para corroso ou


deposio);

IS < 0 (gua com caractersticas corrosivas);

IS > 0 (gua com caracterstica incrustante).


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pH de Saturao em funo das Constantes de


Solubilidade e Equilbrio de Carbonatos

pH s pK 2 pK ps log[Ca ] log[ HCO ] S


S log Ca .HCO
2

O fator S ajusta a equao para a verdadeira


atividade dos ons na expresso de equilbrio.
A expresso final vlida para uma faixa de
pH variando entre 6,0 e 8,5.
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Coeficiente de Atividade
log i

0,5.( zi ) .
2

2,5 x10 5.TDS

1
2
. (Ci .zi )
2 i

i = coeficiente de atividade para a espcie inica i


= fora inica da soluo;
zi = carga inica da espcie i
TDS = concentrao de slidos dissolvidos totais (mg/L)
Ci = concentrao da espcie inica (M);
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Valores de pKps, pK2 e S


S
Temperatura
(C)

pK2

10,55

10

TDS (mg/L)

pKps
50

150

400

1000

1500

8,39

0,0825

0,137

0,210

0,300

0,345

10,49

8,41

0,0832

0,138

0,211

0,303

0,348

15

10,43

8,43

0,0838

0,139

0,213

0,305

0,351

20

10,38

8,45

0,0845

0,140

0,215

0,308

0,354

25

10,33

8,48

0,0854

0,142

0,217

0,311

0,358

30

10,29

8,51

0,0861

0,143

0,219

0,314

0,362

35

10,25

8,54

0,0869

0,144

0,221

0,318

0,366

40

10,22

8,58

0,0879

0,146

0,224

0,322

0,370

45

10,20

8,62

0,0888

0,148

0,226

0,325

0,375

50

10,17

8,66

0,0898

0,149

0,229

0,329

0,379

Fonte:Ronald L. Droste, 1997


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Dureza em guas de abastecimento


Para gua de abastecimento pblico

recomendado que a dureza da gua esteja


entre 80 mg/L a 100 mg/L como CaCO3;
guas com dureza superior ou para o caso de

aplicaes industriais, a dureza deve ser


reduzida.

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Benefcios para reduo da dureza


Reduo da tendncia de incrustao;
Reduo do consumo de sabes e

detergentes;
Remoo de metais pesados:

Elevao do pH;
Formao de complexos insolveis.

Remoo de slica e fluoretos;


Remoo de ferro e mangans;
Clarificao da gua quando da precipitao

dos ons responsveis pela dureza.


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Remoo da dureza
O processo de remoo da dureza conhecido

como abrandamento;
O abrandamento pode ser feito de trs formas:

Precipitao qumica processo geralmente utilizado


para guas com elevada concentrao de dureza;

Troca catinica mais indicado para o caso onde a


concentrao da dureza seja baixa;

Processo de nanofiltrao utilizao de membranas


polimricas.
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Vantagens e desvantagens dos


processos de abrandamento
Precipitao qumica:

Vantagens:
Pode ser aplicado para guas com dureza elevada;
Possibilita remover da gua outros contaminantes:
Alguns radionucldeos;
Remoo de metais pesados e arsnio;
Clarificao da gua;

Tecnologia bem estabelecida.

Desvantagens:
Utilizao de produtos qumicos;
Produo de lodo;
Necessidade de ajustes finais.
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Vantagens e desvantagens dos


processos de abrandamento
Troca catinica:
Vantagens:

Grande eficincia para remoo dos ons


responsveis pela dureza;
As resinas podem ser regeneradas;
No h formao de lodo no processo.

Desvantagens:

Requer um pr-tratamento da gua;


Ocorre saturao da resina, exigindo a sua
regenerao;
Elevao da concentrao de SDT na gua;
Requer o tratamento do efluente da regenerao.
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Vantagens e desvantagens dos


processos de abrandamento
Nanofiltrao:
Vantagens:
Remove com eficincia ons responsveis pela
dureza;
No requer a utilizao de produtos qumicos;
Ocorre a remoo de outros contaminantes, orgnicos
e inorgnicos.
Desvantagens:
Tem uma menor produo de gua em relao aos
demais processos;
Requer um nvel elevado de pr-tratamento;
gua com elevada dureza pode resultar em perda da
eficincia do sistema;
Ocorre a gerao de uma corrente de concentrado.
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Abrandamento por precipitao


qumica
utilizado o processo a base de cal (CaO) e

carbonato de sdio;
A cal utilizada para elevar o pH da gua,

fornecendo a alcalinidade necessria;


O carbonato de sdio pode fornecer a

alcalinidade para reao e tambm os ons


carbonato necessrios.
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Reaes envolvidas
CaO H 2O Ca (OH ) 2
Ca (OH ) 2 H 2CO3 CaCO3 2 H 2O
Ca ( HCO3 ) Ca (OH ) 2 2CaCO3 2 H 2O
Mg ( HCO3 ) Ca (OH ) 2 CaCO3 MgCO3 2 H 2O
MgCO3 Ca (OH ) 2 Mg (OH ) 2 CaCO3
MgSO4 Ca (OH ) 2 Mg (OH ) 2 CaSO4
CaSO4 Na2CO3 CaCO3 Na2 SO4
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Consideraes
A utilizao do CaO mais indicada pois esta

apresenta menor custo;


possvel utilizar tambm o hidrxido de

sdio como alcalinizante, mas:

um produto de custo mais alto;

A sua utilizao resulta em um maior


acrscimo na concentrao de SDT na gua
final.
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Qumica do processo de abrandamento


Com relao remoo de dureza devido a clcio

consideram-se as seguintes relaes:

CaCO3 Ca

K ps Ca

CO

2
3

CO

. CO

2
3

2
3

Ct

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Qumica do processo de abrandamento


Admitindo-se que todo o carbono inorgnico esteja

na forma de carbonato e bicarbonato:

[Ca2+]=Ct

Combinando-se as expresses:

K ps Ca 2 . 2

Ca
2

K1.K 2

Kps = 10-8,342

K1.[ H ] K1.K 2
2

K ps ([ H ] K1[ H ] K1.K 2
K1.K 2
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K1 = 10-6,35
K2 = 10-10,33

Concentrao de clcio em funo do pH, para o


sistema CaCO3
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Constantes de solubilidade para compostos relacionados ao processo


de remoo da dureza

T (C)

CaCO3(s)

Mg(OH)2(s)

MgCO3(s)

CaSO4(s)

[Ca2+]

[Mg2+]

[Mg2+]

[Ca2+]

-Log Kps

mg/L

8,023

3,90

10

8,150

20

8,280

25

8,342

30

8,395

40

8,515

50

8,625

-Log Kps

mg/L

-Log Kps

mg/L

-Log Kps

mg/L

11,6

2,67

7,46

4,52

5,3

89,8

2,90

1,95

Fonte: Chemistry of Water Treatment, Samuel D. Faust; Osman M. Aly. 1999.

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Consumo de produtos qumicos para o


abrandamento
A determinao do consumo de produtos

considera as quantidades estequiomtricas


baseadas nas equaes das reaes
qumicas envolvidas;
Com base na anlise qumica da gua

determina-se os tipos de dureza presentes;


Tambm importante determinar a

concentrao de cido carbnico.


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Consumo de produtos qumicos para o


abrandamento
Concentrao de cido carbnico:

H 2CO3 HCO H

[ HCO ].[ H ]
[ H 2CO3 ]
K
7
K 4,3 x10 @ 25 C
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Consumo de produtos qumicos para o


abrandamento
A obteno dos tipos de dureza feita por

meio de uma escala em meq, com linhas


acima e abaixo desta escala;
Nas linhas sero indicadas as concentraes
de ctions (acima) e nions (abaixo).
ctions
meq/L
nions
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Consumo de produtos qumicos para o


abrandamento
Os ctions e nions devem ser apresentados

nas seguintes ordens:

Ctions:

Ca2+; Mg2+, Na+; K+ (caso necessrio);

nions:

HCO3-; SO42-; Cl-; NO3- (caso necessrio).

Para efeito de clculo admite-se que a

concentrao de ons carbonato seja zero.


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Exemplo de clculo
Anlise de qualidade da gua
Constituinte

mg/L

meq/L

mM

pH

7,8a

Ca2+

96

4,79

2,395

Mg2+

19

1,56

0,78

Na+

18

0,78

0,78

K+

1,5

0,04

0,04

HCO3-

133

2,18

2,18

SO42-

208

4,33

2,165

Cl-

25

0,705

0,705

H2CO3
a - unidades

5,2

0,17

0,084

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Diagrama de identificao
Ca2+ = 4,79

Mg2+ = 1,56

Na+ = 0,78

meq/L
1

HCO3- = 2,18

SO42- = 4,33

10

Cl- = 0,705

Dureza de clcio por carbonato = 2,18 meq/L;


Dureza de clcio no carbonato = 2,61 meq/L;
Dureza de magnsio no carbonato = 1,56 meq/L.
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Dosagens de Produtos Qumicos

Tipo de
Dureza

meq

meq/l

mM

meq/L

mM

H2CO3

0,19

0,17

0,84

Ca-Carb.

2,18

2,18

1,09

Ca-nCarb.

2,61

2,61

1,305

Mg-Carb.

Mg-nCarb.

1,56

1,56

0,78

1,56

0,78

Ca(OH)2

Na2CO3

Para o caso da dureza


de Mg no carbonato
considerar a necessidade
de reao
com
Total
6,52
3,91 deve-se1,945
4,17
2,085
o clcio do hidrxido

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Equaes complementares
[Ca2+]original + [Ca2+]adicionado = Ctoriginal + [CO32-]adicionado
Relao de neutralidade de cargas:

carga de ctions = carga dos nions;


O valor de Ct original obtido com base na concentrao de
bicarbonato e a respectiva constante de dissociao:

HCO

Ct

K1 [ H ]
1 2
[ H ] K 1[ H ] K 1 K 2
K1 10 6,35
K 2 10 10,33
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Processos de Abrandamento
O abrandamento por precipitao qumica pode ser

feito por:

Processo sem excesso de cal ou carbonato:

Especfico para remoo de dureza devida ao clcio;

Processo com excesso de cal ou carbonato:

Quando feita a remoo de dureza devida a clcio e


magnsio;

Estes processos podem ser realizados em uma ou


duas etapas;

Em todos os casos deve ser feito o ajuste da


estabilidade da gua.
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Processo de abrandamento em um nico estgio sem ou


com excesso de cal ou carbonato

Cal

Na2CO3

CO2

Coagulante

Auxiliar de
filtrao

Pr-tratamento
Lodo

Abrandamento

Recarbonatao
gua Abrandada
Filtrao

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Processo de abrandamento em dois estgios com excesso


de cal ou carbonato

Cal
Coagulante

Coagulante
Na2CO3

CO2

Auxiliar de
filtrao

Pr-tratamento
Lodo

1 Estgio

2 Estgio
gua Abrandada
Filtrao

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Dimensionamento dos componentes


do sistema de abrandamento
Os processos de coagulao e sedimentao utilizao

equipamentos similares aos utilizados no processo de


clarificao;

Mistura rpida:

Geralmente feita em dispositivo hidrulico.

Floculao:

Utilizao de misturadores horizontais ou verticais (tipo


turbina);

Tempo de deteno de 30 a 45 minutos;

Gradientes de floculao variados, podendo-se ter at trs


estgios;

O projeto deve facilitar a limpeza peridica.


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Dimensionamento dos componentes


do sistema de abrandamento
Sedimentao:

Taxa de aplicao:

1 a 2,4 m/h.

Tempo de deteno hidrulico:

2 a 4 horas.

Filtrao:

Utiliza-se as taxas empregadas na filtrao em sistemas


convencionas.

No processo de abrandamento, a recirculao de uma

parcela do lodo para o incio do processo acelera as


reaes de precipitao.
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Sistema de tratamento de gua Water Factory 21


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