Emisin Atmica
INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA DE
EMISIN ATMICA.
Cmo obtenemos los espectros pticos atmicos?
Los componentes de la muestra deben convertirse
en tomos o iones en estado gaseoso, que pueden
determinarse mediante medios espectrales de
emisin, absorcin, fluorescencia o masa:
ATOMIZACIN.
Se acuerdan de los distintos tipos de atomizadores
usados en Espectroscopa atmica?
Vamos a recordarlos en la siguiente tabla:
Llama
Vaporizacin
electrotrmica
Plasma de argn (ICP)
Plasma de corriente
continua (DCP)
Plasma por microondas
(MIP)
Plasma de descarga
luminiscente (CD)
Arco elctrico
Chispa elctrica
T de atomizacin (C)
1700- 3150
1200- 3000
4000- 6000
4000- 6000
2000- 3000
No trmico
4000- 5000
40000
ESPECTROSCOPA DE
EMISIN CON FUENTES DE
PLASMA
Sin embargo:
Requieren instrumentacin ms compleja;
Son ms caros.
Qu es un plasma?
PLASMA DE
ACOPLAMIENTO INDUCTIVO
(ICP)
Ya hemos encendido el plasma
Cul es el aspecto que tiene que
presentar?
Ncleo no transparente, blanco
brillante e
intenso
(emisin
continua a la que se le superpone
el espectro de Ar);
Est coronado por una cola en
forma de llama
Anlisis del elemento de inters
por encima del ncleo (15-20 mm)
PLASMA
DE
ACOPLAMIENTO
INDUCTIVO (ICP)
En cuanto a la introduccin de la muestra
en el ICP:
Mediante flujo de argn (0,3-1,5 l/minuto)
a travs del tubo central de cuarzo:
Se
utilizan
nebulizadores
(1),
generalmente
Tambin se puede usar vaporizacin
electrotrmica (2) (para muestras slidas
y/o lquidas):
- la muestra se vaporiza en un horno similar
al de atomizacin electrotrmica aunque
slo para la introduccin de la muestra y no
para su atomizacin:
-posteriormente, el vapor pasa a la
antorcha.
(2)
(2)
PLASMA DE CORRIENTE
CONTINUA (DCP)
Espectros con menos lneas que
los de un ICP;
Sensibilidades con un orden de
magnitud menor que un ICP;
Reproducibilidad semejante a
un ICP;
Se requiere menos argn y la
fuente de alimentacin es ms
sencilla y barata;
Sin embargo, los electrodos de
grafito tienen que ser sustituidos
cada pocas horas.
MONOCROMADOR EN ESCALERA
ESPECTRMETROS SECUENCIALES.
Incorporan un monocromador de red con un detector
fotomultiplicador.
Figura.
Monocromador de
red de CzerneyTurner (Skoog,
Holler y Nieman,
2000)
ESPECTRMETROS SECUENCIALES.
ESPECTRMETROS MULTICANAL.
Policromadores
(deteccin
con
tubos
elementos
en
serie
fotomultiplicadores)
(2)
Sistemas
de
(1)
POLICROMADORES.
La rendija de entrada, las de
salida y la superficie de la
red se localizan alrededor de
un crculo de Rowland, cuya
curvatura corresponde a la
curva focal de la red
cncava.
La radiacin de las
distintas rendijas fijas se
reflejan mediante espejos
hacia
los
tubos
fotomultiplicadores.
POLICROMADORES.
Las seales de los distintos tubos
fotomultiplicadores se recogen en
integradores analgicos individuales.
Los voltajes de salida se digitalizan,
se transforman en concentraciones, se
guardan y se visualizan.
EQUIPOS
IDEALES
PARA
ANLISIS RPIDOS DE RUTINA
(p.ej., en la fabricacin de aleaciones).
Presentan buena precisin analtica
Gran versatilidad
PREPARACIN DE LA MUESTRA.
La Espectrometra de Emisin Atmica de ICP se utiliza para anlisis
cualitativo u cuantitativo en muestras disueltas o en suspensin, en
disolventes acuosos u orgnicos.
Cmo preparamos la/s muestra/s?
Requieren tratamiento previo (suelos, tejidos de animales, plantas,
derivados del petrleo, minerales,) a altas temperaturas y con el uso
de reactivos (problemas de volatilizacin, interferencias qumicas y
espectrales, impurezas);
Algunos de los mtodos habituales son:
- Tratamiento con cidos minerales en caliente;
- Oxidacin con reactivos lquidos (digestin hmeda);
- Combustin en bomba de oxgeno;
- Digestin a elevada temperatura;
- Fusin a elevada temperatura, usando xido brico, carbonato
sdico.
PREPARACIN DE LA MUESTRA.
En Emisin de plasma existe la posibilidad de analizar directamente
muestras slidas: vaporizacin electrotrmica, ablacin por lser o
por chispa y descarga luminiscente.
ELEMENTOS SUSCEPTIBLES DE DETERMINACIN
En principio, todos los elementos metlicos.
Para la determinacin de boro, fsforo, nitrgeno, azufre y carbono
se necesita un espectrmetro de vaco (por debajo de 180 nm).
Para metales alcalinos, su utilidad est limitada por dos razones:
(1) las condiciones de trabajo que pueden adaptarse para la
determinacin de la mayora de los otros elementos no son
adecuadas para los metales alcalinos y
(2) las lneas ms intensas del Li, K, Rb y Cs se sitan en
longitudes de onda del IR cercano, lo que conduce a problemas de
deteccin.
INTERFERENCIAS.
Menores interferencias qumicas y de matriz con el
plasma
que con otros atomizadores.
A concentraciones bajas de analito, la emisin de fondo puede
ser intensa requiriendo correcciones.
Dado que los espectros de ICP son ricos en lneas, se
producen interferencias espectrales debido al solapamiento de
stas.
Cmo las evitamos?
-Conocer los componentes que estn presentes en la muestra
- Conocer lneas de emisin ptimas
LMITES DE DETECCIN.
Comparables o mejores a los obtenidos por otros
procedimientos
espectrales
atmicos.
Vemoslo
comparativamente:
<1 ppb
1-10
ppb
11-100
ppb
101500
ppb
>500
ppb
9
4
4
32
12
14
14
14
19
16
25
6
6
4
0
19
6
14
ESPECTROSCOPA DE EMISIN
CON FUENTES DE ARCO Y
CHISPA
Histricamente,
en
Emisin
Atmica: Atomizacin y excitacin
mediante llama, arco elctrico y
chispa elctrica.
En los aos 20, sustituyeron a los
mtodos
clsicos de anlisis elemental
(gravimtricos y volumtricos)
En qu se basan estos mtodos?
Obtencin, mediante excitacin, del espectro de emisin
de los elementos por medio de arcos elctricos o chispas
elctricas;
Permiten la determinacin cualitativa y cuantitativa de
elementos metlicos en distintos tipos de muestra (metales,
aleaciones, suelos, minerales, rocas);
Siguen teniendo un uso considerable en anlisis
cualitativo.
Pelcula o placa
fotogrfica
largas
Prisma reflector
cortas
Lente
Fuente