Equilibrio

Qumico

Qu es un equilibrio qumico?
Es una reaccin que se produce en ambos sentidos (los
reactivos forman productos, y a su vez, stos forman
de nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de cada una de las
sustancias que intervienen (reactivos o productos) se
estabiliza se dice que se llega al EQUILIBRIO QUMICO.

Concentraciones
(mol/l)

Equilibrio qumico
[HI]

[I2]
[H2]
Tiempo (s)

Constante de equilibrio (Kc)

En una reaccin cualquiera:

aA+bB

cC+dD

la constante Kc tomar el valor:

[C ] [D ]
Kc
a
b
[ A] [B]
c

para concentraciones en el equilibrio

La constante Kc cambia con la temperatura
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas y/o
en disolucin. Las especies en estado solido o lquido
tienen concentracin constante y por tanto, se integran
en la constante de equilibrio.

Constante de equilibrio (Kp)

En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo
medir presiones parciales que concentraciones:

aA+bB

cC+dD

y se observa la constancia de Kp viene definida por:

pCc pDd
KP a
pA pDd
La constante de equilibrio con presiones parciales se puede
obtener respecto a la contante de equilibrio con
concentraciones:
n

K P KC (RT )

en donde n = incremento en n de moles de gases (nproductos

nreactivos)

Cociente de reaccin (Q)

En una reaccin cualquiera:

aA+bB

cC+dD

se llama cociente de reaccin a:

[C ]c [D ]d
Q
[ A]a [B]b
Tiene la misma frmula que la Kc pero a diferencia que
las concentraciones no tienen porqu ser las del
equilibrio.
Si Q = Kc entonces el sistema est en equilibrio.
Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la derecha, es
decir, aumentarn las concentraciones de los productos y
disminuirn las de los reactivos hasta que Q se iguale
con Kc.
Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la izquierda, es
decir, aumentarn las concentraciones de los reactivos y
disminuirn las de los productos hasta que Q se iguale

Caractersticas del equilibrio

qumico
A nivel macroscpico, el equilibrio es esttico,

debido a que las

propiedades (presin, temperatura, calor de reaccin, etc.)
permanecen inalterables.

A nivel molecular, el equilibrio es dinmico, debido a que la velocidad

directa (VD) e inversa (VI ) son iguales.

El equilibrio es espontaneo, es decir se da en un tiempo finito sin la

influencia de factores externos.

El equilibrio conserva sus propiedades y la naturaleza de las

sustancias en cualquier sentido

La energa libre de Gibbs

Caractersticas del equilibrio qumico

Bajo condiciones apropiadas, los sistemas

alcanzan el equilibrio en forma espontnea.

Esto significa que no hay accin de fuerzas
externas como cambios de temperatura o
presin.
Un sistema tiende hacia el equilibrio debido a

la desigualdad de las velocidades de las

reacciones directa e inversa (vd, vi), en el
equilibrio ambas velocidades se igualan y el
sistema permanece en ese estado a menos
que se perturben sus condiciones externas.

Constante de equilibrio
(KC)
La constante
de equilibrio es la relacin que se
establece entre las concentraciones de reactivos y
productos cuando se alcanza el estado de equilibrio.
Deducimos su expresin:
Sea la siguiente reaccin reversible
a A(g) + b B(g) c C(g) + d D(g)
Si tiene lugar mediante un mecanismo de un solo paso
VD= KD[A]a[B]b y

VI= KI[C]c[D]d

En el equilibrio: VD= VI
igualando se tiene :

[C ]c [D ]d
Kc
[ A]a [B]b

Ejemplo: Escribir las expresiones de KC para los

siguientes equilibrios qumicos:
H2(g) + I2(g) 2HI(g)

[HI ]2
Kc
[H 2 ] [ I 2 ]

2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)

[SO3 ]2
KC
[SO2 ]2 [O2 ]

N2O4(g) 2NO2(g)

[NO2 ]2
Kc
[N2O4 ]

12

conc. eq(mol/l)

0,0144 x
0,25

x
0,25

Moles equil.

0,0014

0,013

0,013

x
0,25

Constante de equilibrio
(KP)
En las reacciones en que intervengan gases es mas
sencillo
medir
presiones
parciales
que
concentraciones, en este caso la constante de
equilibrio la designaremos por Kp.
Para el siguiente sistema general en fase gaseosa

a A(g) + b B(g) c C(g) + d D(g)

se define:

p p
KP
p p
c
C
a
A

d
D
d
D

Relacin entre Kp y Kc
Para la reaccin:

a A(g) + b B(g) c C(g) + d D(g)

pCc pDd
[C ]c (RT )c [D ]d (RT )d
KP a

d
a
a
b
b
pA pD
[ A] (RT ) [B ] (RT )
[C ]c [D ]d (RT )c (RT )d
ng

KC (RT )
a
b
a
b
[B] (RT ) (RT )
por[ A
lo ]tanto:
donde: n= (c+d) (a+b)
R= 0,082 atm.L / mol.K
T= temperatura absoluta (K)

K P KC (RT )n

Constante de equilibrio.
Propiedades.
La constante de equilibrio no tiene unidades.
La magnitud de Kc es una medida de la extensin en la

que tiene lugar la reaccin.

Si Kc >> 1: la mayora de los reactivos se
transforman
en producto
Si Kc << 1: la mayora de los reactivos permanecen
sin
reaccionar y slo se forman cantidades pequeas de
productos
El valor de Kc:
- Slo varia con la temperatura
- Es constante a una temperatura dada
- Es independiente de las concentraciones iniciales

Tipos de
equilibrio
EQUILIBRIO HOMOGNEO
Son aquellos sistemas donde los reactantes y
productos se encuentran en una misma fase o en un
mismo estado fsico
Ejemplo
1N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
KC=[NH3]2 / [N2].[H2]3

EQUILIBRIO HETEROGNEO
Son sistemas donde las sustancias se encuentran en
ms de una fase o ms de un estado fsico
Ejemplo
CaCO3(s) + calor CaO(s) + CO2(g)
KC=[CO2]

K
e
op

G
/R
T

EQUILIBRIOS HETEROGNEOS

Aqullos en los que las sustancias estn en fases

distintas

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

La situacin de equilibrio no se ve afectada por la cantidad d

slido
o lquido, siempre y cuando estas sustancias estn presentes
Por definicin, para lquidos o s
puros

i G
0
i

0
i

La constante de equilibrio es independiente de las cantidades

de slidos y lquidos en el equilibrio.

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) K = [CO ]

c
2

Para sustancias en disolucin

i i0 RTLna i

Si la disolucin es ideal

a i i

Si la disolucin es real

a i i i

En reacciones entre sustancias en disolucin

Pi i P

K (i,eq )

P
K K 0
P
0
P

n gas

mol

C
K K RT 0
P

0
P

0
C

n gas

mol

VARIACIN DE LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO CON LA TEMPERATURA

K e
o
p

G / RT

G 0 (T) i0i (T)

Cmo se puede modificar la situacin de equilibrio?

Cambiando la constante de equilibrio
Cambiando la temperatura

G
ln K
RT
o
p

1
ln K
G 0
RT
o
p

d ln K op
dT

G 0
1 dG 0

2
RT
RT dT

d( G

dT
dG

d ln K op
dT
d ln K op
dT

dG i
i

dT

S0dT VdP

G 0 S0
G 0 TS0

2
RT
RT
RT 2

H
RT 2

Ecuacin de vant Hof

d ln K op
dT

RT 2

H
d ln K RT2 dT
o
p

[Co(OH2)6]2+ + 4 Cl- [CoCl4]2- + 6 H2O

Si
H = cte
o
K
Ecuacin integradaln p (T2 ) H 1 1

o
K p (T1 )
R T1 T2
de vant Hof

Consecuencias:

K op (T2 )

H 1 1
ln o

K p (T1 )
R T1 T2

Si T2 > T1

a) Si H > 0 (endotrmica)
H
0
R
1 1
0

T1 T2

ln

K op (T2 )
K op (T1 )

0 ; K op (T2 ) K op (T1 )

T
Kp

Al aumentar T se favorece la formacin de productos.

K op (T2 )

H 1 1
ln o

K p (T1 )
R T1 T2

Consecuencias:
Si T2 > T1

b) Si DH < 0 (exotrmica)
H
0
R
1 1
0

T1 T2

ln

K op (T2 )
K op (T1 )

0 ; K op (T2 ) K op (T1 )

T
Kp

Al aumentar T se favorece la formacin de reactivos.

Consecuencias:
Si T2 > T1

K op (T2 )

H 1 1
ln o

K p (T1 )
R T1 T2

c) Si DH = 0
ln

K op (T2 )
K op (T1 )

0 ; K op (T2 ) K op (T1 )

La constante de equilibrio no cambia con T

Factores que afectan a la posicin del equilibrio

Principio de Le Chatelier:
Si un sistema qumico en equilibrio es perturbado por
un cambio en la concentracin, presin o
temperatura, el sistema se desplazara, si es posible,
para contrarrestar parcialmente el cambio y alcanzar
de nuevo el equilibrio.
Tipos de cambios a considerar:

Cambios en la concentracin.

Cambios en la presin

Cambios de temperatura.
Introduccin de catalizadores.

Cambios en la concentracin
Un aumento de la concentracin de uno de los reactivos,
hace que el equilibrio se desplace hacia la formacin de
productos, y a la inversa en el caso de que se disminuya
dicha concentracin de uno de los reactivos se compensara
dicha falta hacia la formacin de reactivos.
Y un aumento en la concentracin de los productos hace
que el equilibrio se desplace hacia la formacin de
reactivos, y viceversa en el caso de que se disminuya la
concentracin de uno de los productos, el sistema
reacciona desplazndose hacia los productos.
Ejemplo: Sea el siguiente sistema en equilibrio
1N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Si introducimos cierta cantidad de N2 o H2 al reactor
qumico se aumentara las concentraciones de N2 o H2 , la
reaccin de equilibrio se desplazar hacia la derecha ()
para disminuir dichas concentraciones.

Cambios de presin o volumen

La variacin de la presin en un equilibrio, slo influye
cuando intervienen sustancias en estado gaseoso y se
verifica una variacin en el nmero de moles entre
reactivos y productos. Si aumenta la presin se desplazar
hacia donde existan menor nmero de moles gaseosos,
para as contrarrestar el efecto de disminucin de
volumen.
En cambio, si se disminuye la presin, se favorecer la
reaccin en la que los productos ocupen un volumen mayor
que los reactivos
Ejemplo: Sea el siguiente sistema en equilibrio
2SO2(g) + 1O2(g) 2SO3(g)
3 moles
2 moles
Si aumentamos la presin, el sistema contrarresta esta
perturbacin disminuyendo la presin, desplazndose
hacia el sentido que disminuya el nmero de moles, es
decir, hacia la derecha () para alcanzar luego un nuevo
equilibrio.

Cambios en la temperatura
Se observa que, al aumentar temperatura el sistema se
desplaza hacia donde se consuma calor, es decir, hacia la
izquierda en las reacciones exotrmicas y hacia la derecha
en las endotrmicas.
Si disminuye la temperatura el sistema se desplaza hacia
donde se desprenda calor (derecha en las exotrmicas e
izquierda en las endotrmicas).
Ejemplo: Sea el siguiente sistema en equilibrio
1N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) + calor
Si aumentamos la temperatura (calentando el reactor), la
reaccin se desplaza en el sentido que consuma calor, de
ese modo logra disminuir la temperatura, esto implica que
la reaccin se desplaza hacia la izquierda () y luego se
establecer un nuevo equilibrio.

Introduccin de un catalizador
Un catalizador cambia la velocidad de una reaccin,
pero no desva el equilibrio hacia los productos ni
hacia los reactivos.
Afecta igualmente a la energa de activacin de la
reaccin directa y a la de la inversa y por ello, lo nico
que hace es que el equilibrio se alcanza con mayor
rapidez

Variaciones en el
equilibrio

[reactivos]

[reactivos]
[productos]
[productos]
T (exotrmicas)
T (endotrmicas)
T (exotrmicas)
T (endotrmicas)

p Hacia donde menos n moles de gases

p Hacia donde ms n moles de gases