UNIDAD TEMTICA IV

COMPUESTOS ALICCLICOS

Compuestos alicclicos
Los compuestos alicclicos (compuestos
alifticos cclicos) se nombran colocando el
prefijo CICLO al nombre del hidrocarburo que le
corresponde segn el nmero de tomos de
carbono.
Los grupos funcionales se identifican por
nmeros de localizacin que deben asignarse
secuencialmente en el orden que se obtenga la
suma ms pequea de nmeros de
localizacin.

CICLOALCANOS
Son compuestos con anillos de tomos de
carbono, en el que todos los enlaces son simples.
Para formar un anillo, un tomo de hidrgeno en cada
extremo de los tomos que forma la cadena se pierde
para poder formar la nueva unin C-C, por lo que la
frmula de los cicloalcanos contiene dos hidrgenos
menos que la de los alcanos lineales correspondientes.

FRMULA GENERAL:
alcanos: CnH2n+2
cicloalcanos, un anillo: CnH2n
cicloalcanos, dos anillos: CnH2n-2

CICLOALCANOS NO SUSTITUIDOS
C3H6

C4H8

CICLOPROPANO

CICLOBUTANO

C5H10

CICLOPENTANO

C6H12

CICLOHEXANO

CICLOALCANOS SUSTITUIDOS
CUANDO LA CADENA MS LARGA EST EN EL ANILLO

Etilciclobutano

1-etil-2-metilciclopentano

Los carbonos de los anillos se numeran de la misma forma que se

numeran los alcanos acclicos.
Cuando la cadena de carbonos en el anillo no es la ms larga de la
molcula, el anillo forma una ramificacin y se nombra como
prefijo en el nombre raz ( el prefijo ciclo se sigue usando en esta
ocasin como sustituyente).

4-ciclopentiloctano

3-ciclobutil-1-ciclopropil-4-metilpentano

Clasificacin de los sistemas monocclicos

Segn el nmero de tomos del anillo, se clasifican en:
ANILLOS PEQUEOS:

34

ANILLOS NORMALES:

57

ANILLOS MEDIOS:

8 11

ANILLOS GRANDES:

de 12 en adelante

Muchas de las propiedades qumicas dependen del tipo

de cicloalcano, habindose explicado estas diferencias
de comportamiento en trminos de tensin estrica.

Qu es tensin estrica?
La tensin debida a interacciones repulsivas entre tomos que se acercan
mucho entre s.
Recordemos lo que ocurra con los alcanos

En un alcano acclico el
solapamiento frontal de los
orbitales hbridos sp3 es mximo,
dando lugar a un enlace C-C de
gran fortaleza (HC-C = 90
kcal/mol).
Por otra parte, los hidrgenos
pueden adoptar una
conformacin alternada donde
minimicen sus interacciones
estricas y orbitlicas.
QU OCURRE EN LOS COMPUESTOS ALICCLICOS?

En contraste con la libre rotacin posible alrededor

de los enlaces sencillos en los alcanos de cadena
abierta, en los cicloalcanos existe mucho menor
libertad, porque estn geomtricamente restringidos.
Por ejemplo, el CICLOPROPANO est geomtricamente
restringido a ser una molcula planar con estructura
rgida, debido a que tres puntos definen un plano. No es
posible rotacin alrededor de un enlace carbonocarbono en el ciclo propano sin romper el anillo.

http://dta.utalca.cl/quimica/profesor/astudillo/Capitulos/capitulo05.htm

El ngulo interno del ciclopropano

Adems de la distorsin en el
es de 60, mucho ms pequeo
solapamiento de los orbitales
que el ngulo natural de los
hbridos debido al pequeo
hbridos sp3 (109.5). Por tanto el tamao del anillo, los hidrgenos
solapamiento no puede ser frontal
de carbonos contiguos estn
y es ms imperfecto.
inevitablemente eclipsados. Esto
TENSIN DE ANILLO
confiere una inestabilidad
O TENSION ANGULAR:
aadida a la molcula.
la resistencia de un ngulo de TENSIN DE ECLIPSAMIENTO
enlace al aumento o
O TORCIONAL:
disminucin del ngulo
debida a la presencia de
tetradrico ideal
enlaces vecinos eclipsados.

Teora de las tensiones de baeyer

BAEYER (1885) sugiri que los carbonos -con una
configuracin tetradrica con ngulos de enlace de 109
28- al formar los anillos con menos de cinco o ms de
seis carbonos estuvieran sometidos a demasiada
TENSIN para existir.
Baeyer bas su hiptesis en la nocin geomtrica simple
de que un anillo de tres carbonos (CICLOPROPANO) debe
ser un tringulo equiltero con ngulos de enlace de 60,
un anillo de cuatro carbonos (CICLOBUTANO) debe ser un
cuadrado con ngulos de enlace de 90,
un anillo de cinco miembros (CICLOPENTANO) debe ser
un pentgono regular con ngulos de enlace de 108. etc.

Sin embargo CICLOPROPANO y CICLOBUTANO estn bastante

tensionados, como lo predijo Baeyer, pero el CICLOPENTANO lo
est ms de lo predicho, y el CICLOHEXANO est totalmente libre
de tensin. Para anillos de mayor tamao no existe un incremento
regular en la tensin, y los anillos con ms de 14 carbonos estn
nuevamente libres de tensin.

Qu est mal en la teora de Baeyer ?

Baeyer estaba equivocado por una razn muy simple:
SUPUSO QUE TODOS LOS ANILLOS ERAN PLANOS.
En realidad, la mayora de los cicloalcanos no lo son, sino que
adoptan conformaciones tridimensionales plegadas, las cuales
permiten que los ngulos de enlace sean tetradricos. Aun as, el
concepto de tensin angular es valioso porque explica la
reactividad de los anillos de tres y cuatro carbonos.

En resumen
La teora de Baeyer es insuficiente para explicar las
energas de tensin observadas y las configuraciones de los
cicloalcanos.
Estos adoptan la conformacin de energa mnima por una
combinacin de tres factores:
1.
TENSIN ANGULAR, debida a aumento o disminucin
de los ngulos de enlace.
2.
TENSIN TORSIONAL, debida a la presencia de
enlaces vecinos eclipsados.
3.
TENSIN ESTRICA, debida a interacciones
repulsivas entre tomos que se acercan mucho entre s.

CICLOBUTANO:

No es del todo planar, sino que

est ligeramente flexionado, de
modo que uno de los tomos de
carbono se encuentra 25 arriba
del plano formado por los otros
tres.
CICLOPENTANO

Conformacin plegada, con 4 de

los tomos de carbono del
ciclopentano aproximadamente
en el mismo plano, y el quinto
est flexionado fuera del plano.
La mayora de los hidrgenos
estn
aproximadamente
alternados con respecto a sus
vecinos (Conformacin sobre).
http://dta.utalca.cl/quimica/profesor/astudillo/Capitulos/capitulo05.htm

Ciclohexano. Teora de Sachse y Mohr

Los ciclohexanos sustituidos son los ms importantes de
todos los cicloalcanos, debido a su amplia distribucin en
la naturaleza. Un gran nmero de compuestos, incluyendo
muchos agentes farmacuticos importantes, contienen
anillos de ciclohexano. Datos experimentales de calores de
combustin demuestran que los anillos de ciclohexano
estn libres de tensin, tanto angular como torsional.

A qu se debe esto?
La respuesta fue sugerida originalmente por H. SACHSE en
1890 y ampliada despus por ERNEST MOHR.

Ciclohexano. Teora de Sachse y Mohr

Los anillos de ciclohexano no son planos como supusiera
Baeyer, sino que estn plegados en una conformacin
tridimensional que alivia todas las tensiones. Los ngulos
C-C-C del ciclohexano pueden alcanzar el valor tetradrico
libre de tensin si el anillo adopta la CONFORMACIN DE
SILLA.

En la conformacin de silla del ciclohexano existen dos

tipos de tomos de hidrgenos en el anillo: hidrgenos
axiales e hidrgenos ecuatoriales.
El ciclohexano silla tiene seis hidrgenos axiales que estn
perpendiculares al anillo (paralelo al eje del anillo) y seis
hidrgenos ecuatoriales que estn ms o menos en el
plano principal del anillo (alrededor del ecuador del
anillo).

Adems de la conformacin de silla, el ciclohexano puede adoptar una

CONFORMACIN DE BOTE, igualmente libre de tensin angular.
Sin embargo, el ciclohexano en conformacin de bote es mucho menos
estable que el ciclohexano silla, debido a que el primero tiene tensin
estrica y torsional
Los carbonos 2, 3, 5 y 6 se encuentran en el mismo plano, mientras que
los carbonos 1 y 4 estn por encima del plano. Los tomos de hidrgeno
interiores en los carbonos 1 y 4 se acercan entre s lo suficiente para
causar una considerable tensin estrica, y los cuatro pares de
hidrgenos en los carbonos 2, 3, 5 y 6 estn eclipsados.

El ciclohexano experimenta un proceso continuo de equilibrio que

interconvierte rpidamente estos conformaciones, tal como se representa
en el DIAGRAMA DE ENERGA, PARA EL CICLOHEXANO.

Silla

Ciclohexano sustituido

Insecticidas:
Organoclorados

HEXACLOROCICLOHEXANO

Nombres comerciales: Gammexane, Tri-6, Lindafor,

Lindatox, Agrocide, Isotox, Esoderm, Aparasin.

Cicloalcanos superiores
En los cicloalcanos superiores
no hay verdaderas posiciones
axiales y ecuatoriales.
CICLOHEPTANO

Los cicloalcanos superiores

contienen algo de tensin, hasta
el ciclotetradecano que puede
adoptar la conformacin zig-zag
tpica de los alcanos lineales.

CICLOTETRADECANO

Cicloalcanos policclicos
cicloalcanos fusionados

La decalina es en realidad como dos ciclohexanos sustituidos en 1,2. Por

tanto tiene dos ismeros:

Tiene dos conformaciones degeneradas en equilibrio

Slo presenta una conformacin. La otra tendra los dos metilenos en axial,
lo que creara una tensin enorme al estar esos dos metilenos incluidos en
otro anillo.

ciclopentanoperhidrofenantreno
Los esteroides son derivados de este ncleo.

Ciclopentanoperhidrofenantreno

Por ejemplo, el colesterol, testosterona, aldosterona, vitamina D.

www2.uah.es/.../ bioquimica_ambiental/T2.htm

Hidrocarburos monocclicos no
saturados
Son hidrocarburos cclicos con uno o ms dobles enlaces o
uno o ms triples enlaces entre sus tomos de carbono.
El ciclo se numera de tal modo que se asignen los
localizadores ms bajos a las instauraciones, prescindiendo de
que sean enlaces dobles o triples.
En caso de igualdad debe optarse por la numeracin que
asigne nmeros ms bajos a los dobles enlaces.
La numeracin del ciclo se hace en el sentido de las agujas del
reloj o en el contrario, con tal de conseguir la condicin
expresada anteriormente.
Se nombran anteponiendo el prefijo ciclo y la terminacin eno
o ino.

Bibliografa
WOLFE, D. (1998) Qumica General, Orgnica y Biolgica. 2 ed.
Mc Graw Hill. Captulo XII.
CHANG (2002) Qumica General, Editorial McGraw Hill, Captulo
XXIV.
FINAR, I. L., Qumica Orgnica, Ed. Alhambra.
http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l0
0/lecc.html
http://es.geocities.com/qo_06_reacciones/
http://www.iocd.unam.mx/nomencla/nomen3.htm
http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l3
/estruc.html
http://dta.utalca.cl/quimica/profesor/astudillo/Capitulos/capitulo05.ht
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