ri =
1 dN i
V dt
moles de i formados
=
(volumen de fluido) (tiempo)
A + B + C = L + M
La velocidad ser:
Velocidad de reaccion = -
1 d A
dt
= k n A B C
p
A + B productos
veces
veces
rA kn A
A = B
2A =
2B
t [s]
0
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
A = L
d [ A]
k n A
dt
d [ A]
A [ A] kn 0 dt
i
ln A ln Ai knt
ln
A
k nt
Ai
A
e kn t
Ai
2AB
A2
2A*
A* + B2
AB + B*
A* + B*
AB
ri
todas las
reacciones
elementales
rA2 B =
2
A
0.72C C B
1 + 2C A
0.72 A B
2
1 + 2 A
Productos
Productos
Iniciacin
Propagacin
Trmino
Resolucin
A B
k1
AB*
k2
AB A
A B
k3
k4
k1
AB*
AB*
k 2 A B
A2 B
AB* A
k3
A2 B
AB*
k4
A2 B
A
rA2 B k3 AB*
A k4 A2 B
*
rAB* 0 k1 A B k2 AB* k 3 AB
A k4 A2 B
AB
Despejando [AB*]:
k1 A B k4 A2 B
k 2 k 3 A
k3k1 A B k4 A A2 B
k4 A2 B
k 2 k3 A
2
Remplazando: r
A2 B
Si k4 es despreciable: rA2 B
k3k1
2
A B
k
2
k3
1 A
k2
A B
Por tanto, el mecanismo de reaccin es:
k1
AB*
k2
AB* A
k3
A2 B
k T Ae
Ea
RT
T [C]
15
25
35
k [1/s]
1,5 x 10-6
8,0 x 10-6
4,1 x 10-5
2,0 x 10-4
y = -13963x + 36.784
ln k
-9
-10
-11
-12
-13
-14
3.20E-03
3.30E-03
3.40E-03
3.50E-03
3.60E-03
3.70E-03
1/T
ln k = ln A -
Ea
R
1
T
22,0
23,4
26,3
24,3
21,1
22,7
t [min]
87
85
74
78
90
84
Tiempo
[min]
lnt
1/T
4.499809 0.003400
90
67
2
4.465908 0.003389
87
12
83
4.430816 0.003381
84
8
81
4.442651 0.003373
85
26
82
4.356708 0.003363
78
83
61
4.304065 0.003341
Ea=3433*8,3144
74
09 =28,54
13 kJ
Salida
acumulaci
n
dN A
dt
Flujo de A - Flujo de A =
Reaccionad
o
(-rA)V
Reactores discontinuos = 0
Volumen constante
dN A
rA V
dt
Presin constante
A
1 dN A
dC A
dC A
rA
rA
dt t
dt
( rA ) o
Volumen cte. V dt
C Ao
dN A
rA V
dt
d N A
1 dN A N A dV dC A C A dV
A
A
Volumen var. dt V
V
dt
V
dt
dt
V dt
caminos:
Siguiendo la marcha de la concentracin de un determinado
componente
Siguiendo la variacin de alguna propiedad fsica del fluido, tal
como la conductividad elctrica o ndice de refraccin
Siguiendo la variacin de la presin total, en un sistema a
volumen constante
volumen constante,
componente i ser:
-ri =
la
1 dN i
V dt
velocidad
d N i
dt V
1 dpi
RT dt
dCi
dt
de
reaccin
del
en t = 0:
aA
N A0
en t = t: N A0 - ax
bB
N B0
N B0 - bx
... =
rR
N R0
N R0 + rx
sS
NS0
...
N S0 + sx
N inerte
N inerte
donde:
n = r + s + ... - a - b - ...
CA =
pA
RT
NA
V
N A0 - ax
V
= N 0 + x n
a N - N0
y
n V
a
= C A RT = p A0 ( - 0 )
n
CA =
pA
N A0
V
donde:
= presin total en el instante t
0 = presin total en el instante t=0
r
( - 0 )
n
dC A
f (C)
= k dt
CA
A0
dCA
= k
f (C)
dt = kt
-rA = -
CA
o sea:
- ln
CA
CA0
= kt
dC A
dt
= k CA
- NA
A0
X A =como:
Definiendo la conversin fraccional XA de un reactante
N A0
CA
ln
La ecuacin anterior C
A0
= kt
- ln (1 - X ) = k t
A
queda como:
- rA = -
dCA
dt
A + bB Productos
= k CACB
- rA = C A0
ln
dX A
dt
2
= k C A0
(1 - X A )(M - bX A )
M - bX A
= C A0 (M - b)kt
M(1 - X A )
ln
caso de estudio:
M = b, se indetermina la ecuacin
dC
= - A
dt
CA
= kC
2
A
dC A
1
1
-
=
k
t
=
kt
2
C
C
C
A
A
Ao
C Ao
0
1
1
1 XA
kt
C A C Ao C Ao 1 X A
ln
caso de estudio:
M = b, se indetermina la ecuacin
dC
= - A
dt
= kC A 2C A
CA
dC A
1 1
1
-
=
k
t
=
kt
2
2
C
2
C
C
A
Ao
A
C Ao
0
t
1
1
1 XA
2kt
C A C Ao C Ao 1 X A
20
5.5
k 0.0135 meses 1
ln 1 0.35
0.0135
ln 1
A +2B
3A
A+B
- rA = -
dC A
dt
A + bB Productos
= k C A C 2B
dX A
= k C 2Ao (1 X A )( M 2 X A ) 2
dt
C ACBo
(bC Ao CBo ) 2 kt
- rA
CBoCB
C ACBo
(bC Ao CBo ) 2 kt
caso de estudio:
M = b, se indetermina la ecuac
= kC A 2C A
CA
dC A
1 1
1
-
=
k
t
=
kt
2
3
2
4
C
8
C
C
A
Ao
A
C Ao
0
t
1
1
8kt
C A C Ao
C ACBo
(bC Ao CBo ) 2 kt
caso de estudio:
M = b, se indetermina la ecuac
dC
= - A
dt
= kC A C A
CA
dC
1 1
1
- 3A = k t = 2 2 kt
CA
2 C A C Ao
C Ao
0
t
1
1
2kt
C A C Ao
Reacciones de orden n
dC A
dt
= k C nA
n 1
dCA
dt
= k
CA0 - C A = C A0 X A = k t
para t <
CA0
k
14.55
14.1
13.6
12.41
11.92
11.89
11.65
10.98
10.57
0.41
0.2
67.43333
33
C5 H 5 N + C 2 H 5 I
C7 H10 N + + I -
Las concentraciones iniciales de ambos reactivos eran 0,10 mol L -1. La concentracin del ion
ioduro fue seguida con el tiempo obtenindose los siguientes valores:
t [s]
I- [mol L-1]
230
465
720
1040
1440
1920
2370
0,015
0,026
0,035
0,044
0,052
0,059
0,064
dC5 H 5 N dI
1
0.0075
dt
dt
molar s
C5 H 5 N
k1
k2
dC A
k1C A k2C A k1 k 2 C A
dt
rR
dCR
k1C A
dt
rS
dCS
k2C A
dt
dC A
dC
C
k1C A k2C A k1 k2 C A A k1 k2 dt ln A k1 k2 t
dt
CA
C Ao
rR dCR k1
k
k
Se determina k
Se determina k1/k2
dC A
k1C A
dt
k1
A + C
k2
R + C
dC A
k1C A k2C ACC k1 k2CC C A
dt
- ln
CA
= (k1 + k 2CC )t = k obs t
CA0
dC A
k2C ACC
dt
Reacciones autocatalticas:
- rA = -
R + R
dCA
dt
= kC A C R
- rA = -
dCA
dt
= kC A (C 0 - C A )
- ln
CA0 (C0 - C A )
CR0
= - ln
CA
CA (C0 - C A0 )
CA0
= C 0 k t = (C A0 C R0 ) k t
Reacciones autocatalticas:
Potassium
permanganate is
added.
Manganese(II)
sulfate is added
to the solution on
the right.
It catalyzes the
reduction of
permanganate to
colorless
manganese(II)
ion.
The other
solution's reaction
rate eventually
increases as it
forms
manganese(II)
ion, which
subsequently
Reacciones autocatalticas:
A + R
R + R
dCR
dt
KC
k1
k2
= -
R,
dC A
dt
K C = constante de equilibrio
= C Ao
CRe M X Ae
C Ae
1 X Ae
dX A
dt
k1
En el equilibrio dCA/dt =K0
k2
X Ae X A
dt
M X Ae
X
integrado ln 1 - A
X Ae
= - ln
CA - CAe
CA0 - C Ae
M+1
k1 t
M + X Ae
R + S
k1
2A
k2
R + S
k1
2A
k2
2R
k1
A + B
k2
2R
Con las restricciones CA0 = CB0 y CR0 = CS0 = 0, las ecuaciones cinticas
integradas son idnticas y vienen dadas por:
X Ae - (2X Ae - 1)X A
ln
X
X
Ae
A
1
= 2k 1
- 1 C A0 t
X
Ae
dC A
dt
= k C An
n 1
2n1 1 1n
C Ao
k (1 n)
86.5
164
290
360
t1/2 [s]
634
393
255
212
ln t 1
2n-1 - 1
= ln
+ (1 - n) ln C Ao
k (n-1)
n=1,76
dC A
dt
= f ( kC ) kf (C )
CA
CA1
- rA
dCA
dt
pendiente : - rA1 = -
Pendiente = k
Primer orden
f(C)
dC A
dt
para
obtener
k1CA
1 + k 2C A
Respuesta:
1
- rA
1
k1C A
k2
k1
los
k1
k2
X
ln 1 - A
X Ae
rA k1C A k2CR
X A M XAe 1
- ln 1
=
X
M
1
t
Ae
KC
KC
CRe M X Ae
C Ae
1 X Ae
KC
k1
k2
0,057 / 2 k2 0,0285
= - ln
0,333
- ln 1
0, 667
0,667
2
1 0,667
CA - C Ae
CA0 - CAe
0, 667
1
=
8
M+1
k1 t
M + X Ae
k1 0, 057
1
min
1
1
C A 0,0285
CR
min
min
d N A
1 dN A N A dV
2
A
A
dt V
V dt
V dt
dV
dt
= 0
ri =
dCi
dt
V = V0 (1 + A X A )
VXA = 1 - VXA = 0
VXA = 0
4R
CA =
N (1 - X A )
NA
1 X A
= Ao
C Ao
V
Vo 1 A X A
1 A X A
XA =
se deduce que:
CA
CA0
1 - XA
1 + AXA
1 - C A / C A0
1 + A C A / C A0
dC A C A dV
dt
V dt
1 dN A
rA
V dt
XA
dX A
1 + A X A - rA
- rA =
= t
CA0
dX A
1 + A X A dt
XA
dX A
1 + A X A - rA
= t
Respuesta:
Orden cero:
C A0
ln 1 A X A
k A
Orden uno:
- ln 1 X A
Orden dos:
1 + A XA
1 - XA
= t
= kt
CA0
V
ln
A
V0
= kt
V
- ln 1
V
A 0
+ A ln 1 - X A
= k C A0 t
= kt
al volumen de control
por unidad de tiempo
en el volumen de control
Reactante acumulado
dentro del elemento
Entrada de reactante
Salida de reactante
en el volumen de control
al volumen de control
por unidad de tiempo
en el volumen de control
por unidad de tiempo
Energa acumulada
dentro del elemento
en el volumen de control
Reactor
Reactor
discontnuo
discontnuo
Reactor
Reactorde
de
flujo
pistn
flujo pistn
Reactor
Reactorde
de
mezcla
completa
mezcla completa
Alimentacin
Alimentacin
Producto
Mezcla
uniforme
Mezcla
uniforme
Producto
al volumen de control
por unidad de tiempo
0
Masa que se pierde por reaccin
Velocidad de desaparicin
Velocidad de acumulacin
del reactante a A
en el reactor
en el volumen de control
A por reaccin,
mol/tiempo
Acumulacin de A,
mol/tiempo
(-rA ) V =
dN A
dt
(tiempo)(vol
de
fluido)
d N A0 (1 - X A )
dt
dX A
dt
= - N A0
Volumen
de fluido
dX A
dt
dX A
- rA V
N A0
V
XA
X A dX
dX A
A
= C A0
0
- rA
- rA
para las reacciones en que la mezcla reactante vara proporcionalmente con la conversin:
t = N A0
XA
dX A
- rA V0 1 + A X A
= C A0
XA
dX A
- rA 1 + A X A
1
- rA V
1
-rA
Area
t
N A0
Area
XA
t
N A0
XA
dX A
- rA V
t
C A0
XA
t
CA0
XA
dX A
- rA
1
-rA
Area t
CA
t =
C A0
CA
dC A
rA
C Ao
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
1,3
-0,1
-0,3
-0,5
-0,6
-0,5
-0,25
-0,1
-0,06
-0,05
-0,045
-0,042
t= 12,7 min
=
=
al
volumen
de
reactor,
medido
s
en condiciones determinadas
tiempo
Velocidad espacial:
Nmero de volumenes de la alimenta-
cin en condiciones determinadas que
1
s =
=
pueden
tratarse
en
la
unidad
de
tiempo,
tiempo -1
CA0 V
1
=
=
=
s
FA0
V
v0
volumen de reactor
Producto:
v0
FA0 ( flujo)
C Af = C A
V, X A
X Af = X A
C A , (- rA )
vf
(- rA ) f = (- rA )
FA ( flujo)
Mezcla
uniforme
Entrada de A
= FA0 (1 - X A0 ) = FA0
Salida de A
= FA = FA0 (1 - X A )
Desaparicin de A = (- rA )V
moles
tiempo
moles
tiempo
volumen de reactor
al volumen de control
por unidad de tiempo
en el volumen de control
por unidad de tiempo
FA0
(- rA )V FA0 (1 - X A ) 0
FA0 X A = (- rA )V
X A
- rA
XA
- rA
0
Masa que se acumula
en el volumen de control
1
V
=
s
v0
VCA0
FA0
C A0 X A
- rA
X A
- rA f
X Af - X Ai
- rA f
VCA0
FA0
CA0 X Af - X Ai
- rA f
V
FA0
XA
- rA
CA0 - C A
C A0 (- rA )
CA0 X A
C A0 - C A
V
=
=
v
- rA
- rA
30,0
9,0
3,6
1,5
85,7
66,7
50,0
33,3
Respuesta:
-rA=1 (l/h mmol)CA2
R + S
k1 = 7 litro/molgmin
k 2 = 3 litro/molgmin
FA + dFA
XA
X A + dX A
Alimentacion:
C A0
dV
Producto:
C Af
X A0 = 0
X Af
v0
vf
FA0
FA
= FA
Salida de A
= FA + dFA
Desaparicin de A = (- rA ) dV
al volumen de control
por unidad de tiempo
en el volumen de control
FA
= d FA0 (1 - X A ) = - FA0 dX A
resulta:
FA0 dX A = (- rA )dV
0
Masa que se acumula
en el volumen de control
dV
=
FA0
X Af
dX A
(- rA )
V
=
FA0
CA0
X Af
dX A
(- rA )
V
v0
= C A0
V
=
CA0 v0
X Af
X Ai
dX A
(- rA )
V
=
v0
= C A0
X Af
X Ai
dX A
(- rA )
X Af
dX A
(- rA )
- rA = 10-2C A2 ,
mol/litrogseg
P4 (g) + 6H 2
k2
de
instalacin
flexibilidad
de
-Desventaja:
-Elevado costo de funcionamiento y mano de obra
Conclusin: el reactor discontinuo es adecuado para la
produccin de pequeas cantidades de sustancias o para la
produccin de muchas sustancias diferentes en el mismo
reactor
1 dN A
V dt
k CnA
C V
= A0
FA0
C A0 X A
(- rA )
=
m
C V
= A0
FA0
= C A0
XA
1 X A (1 + A X A ) n
n-1
k C A0
(1 - X A ) n
n
X A (1 + X ) dX
dX A
1
A A
A
=
n-1 0
n
(- rA )
k C A0
(1 - X A )
C
C
n-1
A0 m
n-1
A0 p
C V
F
A0
n
A0
CnA0 V
FA0
n
1 + A X A
XA
1
X
m
=
n
XA 1 + X
A A
dX A
0
n
1 - XA
C
C
n-1
A0 m
n-1
A0 p
XA
(1 - X ) n
A m
(1 - X A )1 - n - 1
n - 1
n 1
o bien:
C
C
n-1
A0 m
n-1
A0 p
XA
1-X
A m
=
- ln (1 - X A ) p
n=1
C Ao X A
rA
Area =
Area =
X Ai
XA
X Af
m
CA0
p
CA0
p
C Ao
XA
1
(- rA )
dX A
(- rA )
dX
Xi - 1 - r
Xi
Vi
i=1 F0
V1 + V2 + ... + VN
F0
X1
X0
dX
+
-r
X2
X1
dX
+ ... +
-r
dX
Xn-1 - r =
XN
XN
dX
- rA
Vi
i=1 F0
V1 + V2 + ... + VN
F0
X1
X0
dX
+
-r
X2
X1
dX
+ ... +
-r
dX
Xn-1 - r =
XN
XN
dX
- rA
-ri = kCi
C0 X i - X i - 1
C0 Vi
=
=
F0
- ri
Si la densidad es constante,
C
C0 1 - i
C0
Ci - 1
- 1 -
C 0
k Ci
o bien:
Ci - 1
Ci
= 1 + k i
Ci - 1 - Ci
k Ci
1
1 - XN
C0 C1
C
. . . N-1
C1 C2
CN
N C0
k C N
- 1
+ k i
V C0 C1
o
(rA )
( rA )
1
1 C0 C1
Fo
(rA )
V2
Fo
X2
dX
(rA )
X1
V3 X 3 X 2
Fo
( rA )