11 - Corrosao e Degradacao

12- CORROSO E DEGRADAO
DOS MATERIAIS
Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS
CORROSO METLICA
A DETRIORAO E A PERDA DE
MATERIAL DEVIDO A AO QUMICA OU
ELETROQUMICA DO MEIO AMBIENTE,
ALIADO OU NO A ESFOROS
MECNICOS.
CORROSO METLICA
A deteriorao leva:
Ao desgaste
variaes qumicas na composio
modificaes estruturais
Modificam as
propriedades
dos materiais
Em geral a corroso um processo espontneo

O Engenheiro deve:
Saber como evitar condies de corroso severa

Proteger adequadamente os materiais contra a
corroso
FORMAS DE CORROSO
A forma auxilia na determinao do

mecanismo de corroso
Uniforme
a corroso ocorre em toda a

extenso da superfcie
Por
placas
forma-se
placas
com
escavaes
Alveolar
produz sulcos de escavaes

semelhantes
alveolos
(tem
fundo
arredondado e so rasos)
Puntiforme
ocorre a formao de pontos

profundos (pites)
Intergranular ocorre entre gros

Intragranular a corroso ocorre nos gros
Filiforme a corroso ocorre na forma de
finos filamentos
Por esfoliao
diferentes camadas
a corroso ocorre em
FORMAS DE CORROSO
PRINCIPAIS MEIOS CORROSIVOS

* Todos esses meios podem ter caractersticas cidas, bsicas ou
neutra e podem ser aeradas.
Atmosfera (poeira, poluio, umidade,

gases:CO, CO2, SO2, H2S, NO2,...)
gua (bactrias dispersas: corroso

microbiolgica; chuva cida, etc.)
Solo (acidez, porosidade)
Produtos qumicos
Um determinado meio pode ser extremamente agressivo, sob o

ponto de vista da corroso, para um determinado material e
inofensivo para outro.
PRODUTOS DA CORROSO
Muitas
vezes os produtos da corroso so requisitos

importantes na escolha dos material para determinada
aplicao.
Alguns exemplos onde os produtos da corroso so
importantes:
Os produtos de corroso dos materiais usados para
embalagens na indstria alimentcia deve no ser txico
como tambm no pode alterar o sabor dos alimentos.
Pode ocorrer, devido a corroso, a liberao de gases
txicos e inflamveis (riscos de exploso)
Materiais para implantes de ossos humanos, implante
dentrio, marcapassos, etc.
MECANISMOS DA CORROSO
Mecanismo
Qumico (AO
QUMICA)
Mecanismo Eletroqumico
MECANISMO QUMICO
Neste
caso h reao direta com o meio corrosivo,

sendo os casos mais comuns a reao com o oxignio
(OXIDAO SECA), a dissoluo e a formao de
compostos.
A corroso qumica pode ser por:
Dissoluo simples exemplo: dissoluo do Cobre em

HNO3
Dissoluo preferencial exemplo: dissoluo

preferencial de fases ou planos atmicos
Formao de ligas e compostos (xidos, ons, etc.), na
qual se d geralmente por difuso atmica
CONSIDERAES SOBRE
DISSOLUO
10
A dissoluo geralmente envolve solventes. Exemplo: a gasolina dissolve

mangueira de borracha.
a-Molculas e ons pequenos se dissolvem mais facilmente.

Exemplo: sais so bastante solveis
b-A solubilidade ocorre mais facilmente quando o soluto e o solvente tem
estruturas semelhantes.
Exemplo: Materiais orgnicos e solventes orgnicos (plstico + acetona)
c-A presena de dois solutos pode produzir mais solubilidade que um s.
Exemplo: CaCO3 insolvel em gua, mas solvel em gua mais CO 2
formando cido carbnico.
d- A velocidade de dissoluo aumenta com a

temperatura
EXEMPLO DE CORROSO P/ AO
QUMICA: OXIDAO SECA
11
A oxidao ao ar seco no se constitui corroso

eletroqumica porque no h eletrlito (soluo aquosa
para permitir o movimento dos ons).
Reao genrica da oxidao seca:
METAL + OXIGNIO XIDO DO METAL
Geralmente, o xido do metal forma uma camada

passivadora que constitui uma barreira para que a
oxidao continue (barreira para a entrada de O 2).
Essa camada passivadora fina e aderente.

A oxidao s se processa por difuso do oxignio
EXEMPLO DE METAIS QUE FORMAM CAMADA

PASSIVADORA DE XIDO, COM PROTEO
EFICIENTE
12
Al
Fe
a altas temp.
Pb
Cr
Ao
Ti
inox
EXEMPLO DE METAIS QUE FORMAM CAMADA

PASSIVADORA DE XIDO
COM PROTEO INEFICIENTE
13
Mg
Fe
OXIDAO DO FERRO AO AR
SECO
14
Fe
+ O2 FeO
T= 1000 C
3Fe
+ 2O2 Fe3O4
T= 600 C
2Fe
+ 3/2 O2 Fe2O3
T= 400 C
TAXA DE OXIDAO
15
A taxa
de aumento de espessura da pelcula

xido e a tendncia da pelcula de proteger o
metal esto relacionados aos volumes
relativos de xido e de metal.
A razo entre esses volumes conhecida
como razo de Pilling-Bedworth (RAZO P-B)
Razo de Pilling-Bedworth
16
Razo P-B = A0 M
AM 0
Ao= peso molecular do xido

AM= peso molecular do metal
0 = densidade do xido
M = densidade do metal
17
Razo P-B< 1
A
pelcula tende a ser porosa e no

protetora, pois ela insuficiente para cobrir
toda a superfcie metlica
18
Razo P-B> 2-3

O
revestimento de xido pode trincar e

quebrar, o que expe a superfcie do metal
fresca e no protegida
Outros fatores que influenciam a

resistncia oxidao conferida pela
pelcula
19
Grau
de aderncia entre a pelcula e metal=
alta
Coeficientes de expanso trmica para o metal
e o xido= prximos
Ponto de fuso do xido= alto
Plasticidade a altas temperaturas= boa
CINTICA DO OXIDAO
20
A TAXA DA REAO
PODE SER MEDIDA

PELO GANHO DE PESO POR UNIDADE DE
REA EM FUNO DO TEMPO
Quando o xido no poroso e adere
superfcie do metal a taxa de crescimento da
pelcula controlada pela difuso inica
CINTICA DO OXIDAO
21
Para
xido no-poroso e aderente

superfcie do metal
Dependncia
parablica
W2= K1t + K2
W= ganho de peso por unidade de rea

t= tempo
K1 e K2 so constantes independente do tempo
CINTICA DO OXIDAO
22
Para xido poroso e que se desfolha
W= K3t
Dependncia linear
K3 uma constante independente do tempo

Nessa situao o oxignio est sempre disponvel para
reao com uma superfcie metlica no protegida (o
xido no atua como uma barreira para a oxidao
prosseguir)
CINTICA DO OXIDAO
23
Para
xido muito fino (espessura < 100nm)
Dependncia
logartmica
W= K4log (K5t + K6)
K representa valores constantes independentes

do tempo
CORROSO ELETROQUMICA
24
As reaes que ocorrem na corroso

eletroqumica envolvem transferncia de
eltrons. Portanto, so reaes andicas e
catdicas (REAES DE OXIDAO E
REDUO)
A corroso eletroqumica envolve a
presena de uma soluo que permite o
movimento dos ons.
CORROSO ELETROQUMICA
25
processo de corroso eletroqumica

devido ao fluxo de eltrons, que se desloca
de uma rea da superfcie metlica para a
outra. Esse movimento de eltrons devido
a diferena de potencial, de natureza
eletroqumica, que se estabelece entre as
regies.
EXEMPLO DE CORROSO
ELETROQUMICA
26
OXIDAO
REDUO
POTNCIAL PADRO DOS METAIS EM

RELAO AO PADRO DE HIDROGNIO
27
SRIE GALVNICA
28
CORROSO ELETROQUMICA:
TIPOS DE PILHAS OU CLULAS
ELETROQUMICAS
29
Pilha
de corroso formada por materiais de

natureza qumica diferente
Pilha de corroso formada pelo mesmo material,
mas de eletrlitos de concentrao diferentes
Pilha de corroso formada pelo mesmo material
e mesmo eletrlito, porm com teores de gases
dissolvidos diferentes
Pilha de corroso de temperaturas diferentes
-Pilha de corroso formada por materiais de natureza

qumica diferente
tambm conhecida como corroso galvnica
30
diferena de potencial que leva corroso

eletroqumica devido ao contato de dois
materiais de natureza qumica diferente em
presena de um eletrlito.
Exemplo: Uma pea de Cu e outra de Ferro em
contato com a gua salgada. O Ferro tem maior
tendncia de se oxidar que o Cu, ento o Fe
sofrer corroso intensa.
FORMAO DE PARES
GALVNICOS
31
Quanto mais separados na srie galvnica, maior a ao

eletroqumica quando estiverem juntos.
MEIOS DE PREVENO CONTRA A

CORROSO GALVNICA
32
- Evitar contato metal-metal coloca-se entre

os mesmos um material no-condutor
(isolante)
- Usar InibidoresUsa-se principalmente o
componente usado em equipamentos
qumicos onde haja lquido agressivo.
-Pilha de corroso formada pelo mesmo

material, mas de eletrlitos de concentrao
diferentes
33
Dependendo das
funcionar como:
NODO:
condies
de
trabalho,
o material que tiver imerso na

soluo diluda
CTODO: o material que tiver imerso na
soluo mais concentrada
-Pilha de corroso formada pelo mesmo material e

mesmo eletrlito, porm com teores de gases
34
tambm chamada de corroso por

aerao diferenciada.
Observa-se
que quando o oxignio do ar

tem acesso superfcie mida do metal a
corroso aumenta, sendo MAIS INTENSA
NA PARTE COM DEFICINCIA EM
OXIGNIO.

35
No
ctodo:
H2O + O2 + 2 eltrons 2 (OH-)
MAIS AERADO
Os eltrons para a reduo da gua vem das reas
deficientes em oxignio.
No
nodo:
OCORRE
A OXIDAO DO MATERIAL NAS REAS

MENOS AERADAS

dissolvidosdiferentes
36
Sujeiras,
trincas, fissuras, etc. atuam como

focos para a corroso (levando corroso
localizada) porque so regies menos
aeradas.
A acumulao de sujeiras, xidos (ferrugem)
dificultam a passagem de Oxignio agravando
a corroso.
37
EXEMPLO: CORROSO DO FERRO POR

AERAO DIFERENCIADA.
FeNo+ nodo:
Ar mido
(oxignio
gua)
REGIO
MENOS mais
AERADA
Fe (s) Fe+2 + 2 eltrons
E= + 0,440 Volts
No ctodo: REGIO MAIS AERADA

H2O + O2 + 2 eltrons 2 (OH-)
E= + 0,401 Volts
Logo:
Fe+2 + 2 (OH-) Fe(OH)2
O Fe(OH)2 continua se oxidando e forma a ferrugem
2 Fe(OH)2 + O2 + H2O 2 Fe(OH-)3 ou Fe2O3.H2O
-Pilha de corroso de temperaturas

diferentes
38
Em
geral, o aumento da temperatura aumenta

a velocidade de corroso, porque aumenta a
difuso.
Por
outro lado, a temperatura tambm pode

diminuir a velocidade de corroso atravs da
eliminao de gases, como O2 por exemplo.
INFLUNCIA DA CONCENTRAO E
DA TEMPERATURA NO POTENCIAL DO
ELETRODO
39
M1M1n+
M2 +
+ ne-
-V10
ne- M2
Potencial
+V20
Global:
V0= V20 -V10
ELETRODO
40
V0= V20 -V10- RT ln [M1n+]

...nF
...[M1n+]
R= constante dos gases

n= nmero de eltrons que participam das reaes
F= constante de Faraday (9.500 C/mol)
ELETRODO
41
A 25C
V0= V20 -V10- 0,0592 log [M1n+]
...n
..
. [M1n+]
R= constante dos gases

n= nmero de eltrons que participam das reaes
F= constante de Faraday (9.500 C/mol)
EFEITOS DA MICROESTRUTURA
CORROSO INTERGRANULAR
42
contorno de gro
funciona como
regio andica,
devido ao grande
nmero de
discordncias
presentes nessa
regio.
43
A presena de
diferentes fases
no material, leva a
diferentes f.e.m e
com isso, na
presena de meios
lquidos, pode
ocorrer corroso
preferencial de
uma dessas fases.
44
Diferenas
composicionais
levam a diferentes
potenciais
qumicos e com
isso, na presena
de meios lquidos,
pode ocorrer
corroso
localizada.
Exemplo: Corroso
intergranular no Ao inox
45
A presena de
tenses levam a
diferentes f.e.m e com
isso, na presena de
meios lquidos, pode
ocorrer corroso
localizada.
A regio tensionada
tm um maior nmero
de discordncias, e o
material fica mais
reativo.
EX: regio de solda, dobras, etc
EXEMPLOS DE CORROSO SOB

TENSO
46
47
Cavidades,
porosidades ou trincas tambm

funcionam como regies andicas
TAXAS DE CORROSO
48
Taxa de penetrao da corroso (TPC) ou perda da espessura do

material por unidade de tempo
TPC= KW
At
W= perda de peso aps algum tempo de exposio
t= tempo de exposio
= densidade
A= rea da amostra que est exposta
K uma constante que depende da magnitude das unidades (k=87,6
para mm/ano)
TAXAS DE CORROSO
em termos de corrente eltrica
49
Densidade de corrente
R=
i
nF
R= taxa de corroso em mol/m2.s

n= nmero de eltrons associados ionizao de
cada tomo metlico
F= constante de faraday
POLARIZAO
50
Corresponde
ao deslocamento de cada
potencial de eletrodo em relao ao seu valor
de equilbrio (referncia com eletrodo padro
de Hidrognio)
A magnitude desse deslocamento chamada
de sobrevoltagem () expressa em milivolts
POLARIZAO
Exemplo sobrevoltagem ()
51
VZn0= - 0,621 V
VZn conectado ao eletrodo de platina numa
soluo de 1 M de H+ - 0,763 V
Logo:
sobrevoltagem ()=
- 0,621 V (- 0,763 V)= +0,142V
TIPOS DE POLARIZAO
52
Ativao
Concentrao
POLARIZAO POR ATIVAO
53
termo Ativao aplicado a etapa mais

lenta da reao que limita a taxa da reao
devido barreira de energia associada a esta.
PRINCIPAIS MEIOS DE PROTEO

CONTRA A CORROSO
54
PINTURAS
OU VERNIZES
RECOBRIMENTO DO METAL COM OUTRO
METAL MAIS RESISTENTE CORROSO
GALVANIZAO: Recobrimento com um
metal mais eletropositivo (menos resistente
corroso)
PROTEO ELETROLTICA OU PROTEO
CATDICA
PINTURAS OU VERNIZES
55
Separa o metal do meio

Exemplo: Primer em ao
RECOBRIMENTO DO METAL COM OUTRO

METAL MAIS RESISTENTE CORROSO
56
Separa o metal do meio.

Exemplo: Cromagem, Niquelagem, Alclads, folhas
de flandres, revestimento de arames com Cobre,
etc.
Dependendo
do revestimento e do material
revestido, pode haver formao de uma pilha de
corroso
quando
houver
rompimento
do
revestimento em algum ponto, acelerando assim o
processo de corroso.
PROTEO NO-GALVNICA
57
Folhas de flandres: So folhas finas de ao revestidas com estanho que so

usadas na fabricao de latas para a indstria alimentcia. O estanho atua como
nodo somente at haver rompimento da camada protetora em algum ponto.
Aps, atua como ctodo, fazendo ento que o ao atue como nodo, corroendose.
PROTEO GALVNICA
Recobrimento com um metal mais eletropositivo

(menos resistente corroso)
58
separa o metal do
meio.
Exemplo: Recobrimento do ao
com Zinco.
O Zinco mais eletropositivo
que o Ferro, ento enquanto
houver Zinco o ao ou ferro esta
protegido. Veja os potenciais de
oxidao do Fe e Zn:
oxi do Zinco= + 0,763 Volts
oxi
do Ferro= + 0,440 Volts
PROTEO ELETROLTICA OU
PROTEO CATDICA
59
Utiliza-se o processo de formao de pares

metlicos (UM DE SACRIFCIO), que
consiste em unir-se intimamente o metal a ser
protegido com o metal protetor, o qual deve ser
mais eletropositivo (MAIOR POTNCIAL DE
OXIDAO NO MEIO) que o primeiro, ou seja,
deve apresentar um maior tendncia de sofrer
corroso.
FORMAO DE PARES
METLICOS
60
muito comum usar nodos de sacrifcios em

tubulaes de ferro ou ao em subsolo e em
navios e tanques.
NODOS DE SACRIFCIO MAIS

COMUNS PARA FERRO E AO
61
Zn
Al
Mg
MATERIAIS CERMICOS
62
So
relativamente inertes temperatura

ambiente
Alguns s so atacados altas temperaturas
por metais lquidos
O processo de corroso por dissoluo mais
comum nas cermicas do que a corroso
eletroqumica
MATERIAIS POLIMRICOS
63
Quando
expostos certos lquidos os

polmeros podem ser atacados ou dissolvidos
A exposio dos polmeros radiao e ao
calor pode promover a quebra de ligaes e
com isso a deteriorao de suas propriedades
fsicas.
Para os polmeros usa-se o termo degradao e no
corroso pois um processo fsico-qumico.
Processos de degradao nos

polmeros
64
Inchamento
Dissoluo
Ruptura
de ligao resultante da incidncia da

radiao ou por aplicao de calor
Processos de degradao nos

polmeros
Inchamento
65
Quando o lquido ou o soluto se difunde para o interior

sendo absorvido pelo mesmo.
O inchamento ocorre porque:
as pequenas molculas de soluto ocupam posies
entre as molculas do polmero, o que leva a uma
reduo das foras de ligao intermoleculares
tornando o material mais mole e mais dctil
No inchamento ocorre dissoluo

apenas parcial
Dissoluo
66
(ELASTMEROS)
67

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12- CORROSO E DEGRADAO

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

Em geral a corroso um processo espontneo

Saber como evitar condies de corroso severa

A forma auxilia na determinao do

a corroso ocorre em toda a

produz sulcos de escavaes

ocorre a formao de pontos

Intergranular ocorre entre gros

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PRINCIPAIS MEIOS CORROSIVOS

neutra e podem ser aeradas.

Atmosfera (poeira, poluio, umidade,

gua (bactrias dispersas: corroso

Um determinado meio pode ser extremamente agressivo, sob o

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vezes os produtos da corroso so requisitos

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

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caso h reao direta com o meio corrosivo,

A corroso qumica pode ser por:

Dissoluo simples exemplo: dissoluo do Cobre em

Dissoluo preferencial exemplo: dissoluo

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A dissoluo geralmente envolve solventes. Exemplo: a gasolina dissolve

a-Molculas e ons pequenos se dissolvem mais facilmente.

d- A velocidade de dissoluo aumenta com a

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A oxidao ao ar seco no se constitui corroso

Geralmente, o xido do metal forma uma camada

Essa camada passivadora fina e aderente.

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EXEMPLO DE METAIS QUE FORMAM CAMADA

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EXEMPLO DE METAIS QUE FORMAM CAMADA

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de aumento de espessura da pelcula

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Ao= peso molecular do xido

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pelcula tende a ser porosa e no

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Razo P-B> 2-3

revestimento de xido pode trincar e

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Outros fatores que influenciam a

de aderncia entre a pelcula e metal=

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PODE SER MEDIDA

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xido no-poroso e aderente

W= ganho de peso por unidade de rea

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Para xido poroso e que se desfolha

K3 uma constante independente do tempo

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xido muito fino (espessura < 100nm)

W= K4log (K5t + K6)

K representa valores constantes independentes

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As reaes que ocorrem na corroso