IMPERFEIES EM SLIDOS

1- DEFEITOS PONTUAIS

Lacunas ou vacncias ou vazios

tomos Intersticiais
Schottky
Ocorrem em slidos inicos,
ou seja materiais cermicos
Frenkel
Impurezas

LACUNAS
Envolve a falta de um tomo, onde um stio deveria estar ocupado falta um
tomo;
So formados durante a solidificao do cristal ou como resultado das
vibraes atmicas (os tomos deslocam-se de suas posies normais);
No possvel criar um material isento desse tipo de defeito.

LACUNAS
Aumenta exponencialmente com o aumento da temperatura

Nv= N exp (-Qv/KT)

Nv= nmero de vacncias ou lacunas
N= nmero total de stios atmicos
Qv= energia requerida para formao de
vacncias
K= constante de Boltzman = 1,38x1023J/at.K ou
8,62x10-5 eV/ at.K

INTERSTICIAIS
Envolve um tomo extra no interstcio (do prprio
cristal);
Produz uma distoro no reticulado, j que o tomo
geralmente maior que o espao do interstcio;
A formao de um defeito intersticial implica na
criao de uma vacncia, por isso este defeito
menos provvel que uma vacncia.

FRENKEL
Envolve um par composto por uma lacuna de
ction e um ction intersticial;
Pode ser considerado como sendo formado por um
ction que deixa sua posio normal e se move
para o interior de um stio intersticial;
No existe alterao da carga, pois o ction
mantem a mesma carga positiva como um
tomo intersticial.

SCHOTTKY
Consiste em um par que composto por uma lacuna
de ction e uma lacuna de nion;
Pode ser considerado como sendo formado pela
remoo de um ction e um nion do interior do
cristal, seguido pela colocao de ambos os ons em
uma superfcie externa;
Uma vez que tanto os ctions como os nions
possuem a mesma carga, e que para cada lacuna de
nion existe uma lacuna de ction, a neutralidade do
cristal mantida.

Exemplo
Calcule o nmero de lacunas em equilbrio por metro cbico de cobre a
uma temperatura de 1000oC. A energia para a formao de uma lacuna
de 0,9 eV/tomo. O peso atmico e a densidade (a 1000 o C) para o
cobre so de 63,5 g/mol e 8,4 g/cm3, respectivamente.
N = NA . /ACu

IMPUREZAS EM SLIDOS
Um metal considerado puro sempre tem impurezas (tomos estranhos)
presentes;
Mesmo com tcnicas sofisticadas dificil refinar metais at uma
pureza que seja superior a:

99,9999% = 1022 a 1023 tomos de impurezas por m3

A presena de impurezas promove a formao de defeitos pontuais;
Exemplo: prata de lei uma liga composta por 92,5% de prata e 7,5% de
cobre (a prata pura resistente corroso, mas muito macia).

A adio de impurezas pode formar: SOLUES SLIDAS

IMPUREZAS EM SLIDOS
Existem vrios termos relacionado a impurezas e solues slidas. Com
relao s ligas os termos normalmente empregados so: SOLUTO E
SOLVENTE;
SOLVENTE: tomo ou composto presente em maior quantidade;
ocasionalmente estes so chamados de tomos hospedeiros;
SOLUTO: usado para indicar um elemento ou composto presente em
menor concentrao.

SOLUES SLIDAS
A estrutura cristalina do material que atua como matriz mantida e no
formam-se novas estruturas;
As solues slidas formam-se mais facilmente quando o elemento de
liga (impureza) e matriz apresentam estrutura cristalina e dimenses
eletrnicas semelhantes;
Nas solues slidas as impurezas podem ser:
- Substitucional
- Intersticial

SUBSTITUCIONAIS
Os tomos do soluto ou tomos de impureza tomam o lugar dos tomos
hospedeiros ou os substituem;
Produz uma distoro na rede:
tomo substitucional > tomo da rede
tomo substitucional < tomo da rede

compresso
trao

Fatores que influem na formao de solues slidas

substitucionais (REGRA DE HOME-ROTHERY)

Raio atmico

Estrutura cristalina
Eletronegatividade
Valncia

deve ter uma diferena de no

mximo 15%, caso contrrio
pode promover distores na
rede e assim formao de nova
fase
mesma
prximas
mesma ou maior que a do
hospedeiro

EXEMPLO DE SOLUO SLIDA

SUBSTICIONAL
Cu + Ni so solveis em todas as propores
Cu

Ni

Raio atmico

0,128nm=1,28 A

0,125 nm=1,25A

Estrutura

CFC

CFC

Eletronegatividade

1,9

1,8

Valncia

+1 (as vezes +2)

+2

SOLUES SLIDAS
INTERSTICIAIS

INTERSTICIAL

Os tomos de impurezas ou os elementos de liga ocupam

os espaos dos interstcios;
Como os materiais metlicos tem geralmente fator de
empacotamento alto as posies intersticiais so
relativamente
pequenas.
Consequentemente
ocorre
quando a impureza apresenta raio atmico bem menor
que o hospedeiro;
Geralmente, no mximo 10%
incorporadas nos interstcios.

de

impurezas

so

EXEMPLO DE SOLUO SLIDA INTERSTICIAL

Fe + C
solubilidade mxima do C no Fe 2,1% a
910 C (Fe CFC);
O C tem raio atmico bastante pequeno se comparado com o Fe

rC= 0,071 nm= 0,71

rFe= 0,124 nm= 1,24

DEFEITOS LINEARES: DISCORDNCIAS

um defeito linear ou unidimensional em torno do qual
alguns dos tomos esto desalinhados.

Aresta

Espiral

Mista

aresta + espiral

DISCORDNCIAS EM ARESTA
Uma poro extra de um plano de tomos, ou semi-plano,
cuja aresta termina no interior do cristal;
Defeito linear, centralizado em torno da linha que fica
definida ao longo da extremidade do semi-plano de tomos
adicional, algumas vezes conhecido por linha de discordncia.

DISCORDNCIAS EM ARESTA
Para figura mostrada ao lado a linha
de discordncia perpendicular ao
plano da mesma;
Os tomos acima da linha de
discordncia so pressionados uns
contra os outros, e, os tomos abaixo
so puxados um para longe do outro
(envolve
zonas
de
trao
e
compresso);
compresso
Os planos de tomos verticais se
curvam em torno deste semi-plano
A magnitude dessa distoro diminui com a distncia de
adicional;
afastamento da linha de discordncia.

DISCORDNCIAS EM ARESTA
Em posies afastadas o retculo
cristalino perfeito;
A discordncia aresta representada
pelo smbolo: , que indica a posio
da linha de discordncia;
Se o semi-plano de tomos adicional
estiver includo na frao inferior do
cristal
a
discordncia
ser
representado por: T

DISCORDNCIAS EM ESPIRAL
Pode ser considerada como sendo formada por uma tenso
cisalhante que aplicada para produzir a distoro;
A regio anterior do cristal deslocada uma distncia atmica
para cima em relao frao posterior .

DISCORDNCIAS EM ESPIRAL

A distoro atmica linear ao longo de uma linha de

discordncia AB;
A discordncia espiral tirou seu nome da trajetria ou inclinao
em espiral ou helicoidal que traada em tornao da linha de
discordncia pelos planos atmnicos de tomos.

DISCORDNCIAS MISTA
A maioria das discordncias encontrada em materiais cristalinos no
provavelmente nem uma discordncia puramente aresta nem uma
discordncia puramente espiral, porm exibe componentes que so
caractersticos de ambos os tipos; essas so conhecidas por
discordncias mistas.