EXTRACCI

Regulaciones en el contenido de azufre en gasolinas.

HDS convencional:
Altas presiones.
Altas temperaturas.
Gran cantidad de reactivo (Hidrgeno).
Catalizadores.

La desulfuracin extractiva esta basada en el hecho que los compuestos

organoazufrados son mas solubles que los hidrocarburos en un solvente
apropiado.

Descripcin del proceso:

En un tanque de mezclado, los compuestos de azufre son transferidos
desde la corriente de hidrocarburo hacia el solvente debido a su alta
solubilidad en el solvente.
Subsecuentemente, la mezcla solvente-hidrocarburo es alimentada a
un separador en el cual los hidrocarburos son separados del solvente y
ste ltimo es recirculado.
Se obtiene una corriente ligera desulfurada.

Ventajas:
La caracterstica ms atractiva es que se puede aplicar a temperaturas y
presiones bajas.
El tanque de mezclado puede operar incluso a condiciones ambientales.
El proceso no cambia la estructura qumica de los componentes del
hidrocarburo.
Como el equipo necesario es bastante convencional y sin requerimientos
especiales, el proceso puede ser fcilmente integrado en una refinera.

Solvente.
Para que el proceso sea eficiente.
El solvente debe ser cuidadosamente seleccionado para satisfacer varios
requerimientos:
Los compuestos organoazufrados deben ser altamente solubles en el
solvente.
El solvente debe tener una temperatura de ebullicin diferente a la de
los compuestos de azufre.
No debe de ser muy costoso para asegurar la factibilidad econmica
del proceso.

Solventes orgnicos como acetona, etanol, sulfolano, polietilenglicol

y compuestos con nitrgeno mostraron razonables niveles de
desulfurizacin de 50-90%, dependiendo el nmero de ciclos de
extraccin.

El sulfolano es un solvente orgnico con buena solubilidad en agua, y puede

ser usada para la extraccin selectiva de compuestos azufrados polares y
aromticos de mezclas de hidrocarburos.
El sulfolano exhibe algo de mayor afinidad hacia el tiofeno en comparacin
con compuestos BT y olefinas.
Se ha estudiado la extraccin de compuestos de azufre de la gasolina FCC
con sulfolano. Consiguiendo remocin de hasta 89% del contenido total de
azufre.

Desventajas:
La eficiencia de la desulfuracin extractiva es limitada por la solubilidad
de los compuestos de azufre en el solvente.
La solubilidad puede mejorarse eligiendo un adecuado solvente
tomando en cuenta la naturaleza de los compuestos a ser removidos.
Esto usualmente se logra preparando un coctel de solventes. Por
ejemplo acetona-metanol o tetraetilenglicol-metoxitriglicol.
La preparacin de esos cocteles es difcil e ineficiente pues su
composicin depende fuertemente de los compuestos azufrados
presentes en la alimentacin.
La volatilidad de los solventes ocasiona que se pierda una parte en la
corriente desulfurada.

Lquidos inicos.
En aos recientes los lquidos inicos han sido sugeridos como candidatos para
la desulfuracin de combustibles por extraccin.
El uso de lquidos inicos para la extraccin selectiva de compuestos de azufre
de los combustibles se inform por primera vez en 2001 por Wassercheid y
colaboradores.

Caractersticas
En su mayora son lquidos a temperatura ambiente.
Tienen muy alta conductividad elctrica.
Presin de vapor baja.
No son inflamables.
Presentan presiones de vapor muy bajas a condiciones ambientales.
Tienen alta estabilidad trmica.

Los lquidos inicos son sales (por lo tanto, estn enteramente compuesta por
iones) con una temperatura de fusin baja.
Muchos de los lquidos inicos son trmicamente y qumicamente estables, y estn
en estado lquido en un amplio intervalo de temperaturas.
Como resultado de su carcter inico, tienen una presin de vapor prcticamente
despreciable en condiciones de operacin comunes, siendo por lo tanto fcilmente
recuperables de los compuestos voltiles y evitan las prdidas a la atmsfera (con
los efectos contaminantes posteriores).
Adems, una seleccin juiciosa de sus iones constituyentes puede ajustar las
propiedades de los lquidos inicos en un grado considerable, permitiendo as que el
"diseo" de un lquido inico especfico para satisfacer los requisitos para un
objetivo particular.

Los lquidos inicos han mostrado bastante baja afinidad hacia parafinas y
olefinas, algo de mayor afinidad a compuestos aromticos, mientras que su
afinidad hacia tiofenos y metiltiofenos es muy alta.
La estructura y el tamao de los cationes y aniones de los lquidos inicos
influyen en la capacidad para eliminar componentes particulares.
Son capaces de eliminar compuestos orgnicos de azufre sin la eliminacin de
compuestos aromticos al mismo tiempo, lo cual es deseable porque cuando la
alimentacin es gasolina esto no causa la reduccin en el nmero de octano

Iones usados en los lquidos inicos.

Relacin LI/HC

Nmero de etapas de extraccin.

Un nuevo enfoque que se ha propuesto es el uso de sistemas de lquidos

inicos soportados (SILP).
Se preparan dispersando el lquido inico como una pelcula fina sobre slice
altamente porosa.
Esto exhibi un rendimiento en la extraccin significativamente mayor
debido a su gran rea superficial, reduciendo el contenido de azufre a
menos de 100 ppm en una sola etapa.
Extraccin multietapa con esta tecnologa ofrece un uso muy eficiente de
los lquidos inicos y evita las limitaciones de la transferencia de masa.
Sin embargo se debe evitar la lixiviacin de una pequea cantidad del
lquido inico desde el soporte hacia el combustible.

 Uno de los principales desafos para que los lquidos inicos sean usados de
forma rutinaria es su costo.
En general son ms caros en comparacin con disolventes orgnicos
comunes.
Sin embargo, como se pueden reciclar y su coste esta disminuyendo en los
ltimos aos, por lo que se prev una aplicacin ms amplia en el futuro.

GT-DeSulf
El proceso GT-DeSulf es un ejemplo de una tecnologa de desulfuracin basada
en extraccin (ED).
Este proceso separa los compuestos azufrados y aromticos de la nafta FCC por
destilacin extractiva usando una mezcla de solventes.
Se obtiene una corriente rica en olefinas, desulfurada y desaromatizada.
Otra corriente con aromticos y los compuestos de azufre.

 El principio de la destilacin extractiva (ED) es la alteracin de la volatilidad

relativa de los componentes en la presencia de un solvente altamente selectivo.
Se usa una mezcla de solventes (Techtiv).
El solvente incrementa la volatilidad relativa entre las especies de azufre y otros
hidrocarburos.
Igualmente aumenta la volatilidad relativa entre aromticos y no aromticos.
La corriente rica en azufre y aromticos es enviada a un reactor de HDT normal
para eliminar el azufre.

 El proceso GT-Desulf es econmicamente favorable debido a su enfoque

integrado para el procesamiento en la refinera (segregando remocin de azufre y
recuperacin de aromticos).
Logra reducir el consumo de hidrgeno pues al reactor HDS llega una menor
cantidad de nafta FCC.

Rendimiento:
Consigue una remocin de azufre del 99.8%.
La corriente tratada tiene un contenido de azufre <10ppm.
La reduccin del nmero de octano es prcticamente de cero.

El proceso GT-DeSulf utiliza un disolvente selectivo, que es eficaz en la

extraccin de especies tiofnicas y aromticos, y en un grado limitado,
mercaptanos y sulfuros.
La aplicacin est limitada a cortes ligeros y medios de FCC, con puntos de
ebullicin de hasta 180C.
Esto probablemente debido a una cantidad sustancial de compuestos
aromticos presentes en la fraccin ms pesada de FCC, lo que hara una
extraccin de los compuestos de azufre ms difcil.

La solubilidad se puede incrementar transformando los compuestos

organoazufrados para hacerlos ms solubles en un solvente orgnico.
Una forma es por oxidacin de los compuestos de azufre (tiofeno, BTs,
DBTs) a sulfonas, las cuales son ms polares.

Desulfuracin va conversin y extraccin (CED).

Esta tecnologa se implement en 1996 cuando Petro Star combin conversin y
extraccin para remover el azufre del disel.
Antes de la extraccin lquido-lquido, la corriente de combustible es mezclada
con un oxidante (cido perxiactico).
La oxidacin requiere una cantidad estequiomtrica del oxidante y procede a
temperaturas debajo de 100C a presin atmosfrica.
Un cctel de solventes es ms adecuado que un solvente individual, pero se
requieren investigaciones adicionales para determinar la composicin adecuada.