ELECTROQUIMICAS
CELDAS GALVNICAS Y
CELDAS
ELECTROLTICAS
TERMODINMICA DE SISTEMAS
ELECTROQUMICOS. PILAS GALVNICA
Sistemas electroqumicos: Aqullos en los que
reacciones de transferencia de electrones.
Zn
Cu
Cu2+
SO42-
Zn2+
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
Luigi Galvani
(1737-1798)
el siguiente
se
llama
Pila
Daniel
y cuyo
funcionamient
o es el
siguiente
En un recipiente se
sumerge una lmina
de
cinc
en
una
disolucin de sulfato
En
otro
recipiente
se
sumerge una lmina de
cobre (II) en una disolucin
de sulfato de cobre (II).
en el ctodo
(electrodo +)
Se
produce
la
oxidacin del cinc:
Zn Zn2+ + 2 eCon lo que se va
disolviendo
el
electrodo de cinc.
los e- cedidos
por el Zn
circulan por el
hilo conductor
hasta el
ctodo
producen
entonces
Se produce la reduccin
del Cu:
Cu2+ + 2 e- Cu
Y desaparece el sulfato
de cobre (II) y se
deposita en el ctodo de
cobre.
Una
diferencia
de
potencial, que al medirse
en un voltmetro da una
fuerza
electromotriz
(f.e.m.)
as para la pila
Daniel
a 298 K y 1 atm
y concentracin
1M
as
para la Zn (s)
pila de
(s)
Daniell
a
veces
slo se
indica
n los
iones
otras veces se
indican las
concentracion
es iniciales
nodo
Zn (s) Zn2+ (aq)
Cu (s)
nodo
CuSO4(aq) Cu
Ctodo
Cu2+ (aq)
Ctodo
ZnSO4(aq)
nodo
Cu2+ (0,1 M)
Ctodo
pero
No puede medirse el
potencial
de
un
electrodo aislado.
V ctodo
f.e.m
pila
V nodo
por ello se
establece un
electrodo de
referencia que es
El electrodo estndar
de hidrgeno. Ver
Libro pag: 317.
Se burbujea una corriente de H2 a 1 atm
a travs de una disolucin de un cido
con una concentracin de protones 1 M
a la T de 298 K.
es un
electrodo de
gases en el
que
H+ + 1 e-
actuar
H+
H2
1 e-
E red = 0,0 V
E oxid = 0,0 V
Eoxid =
-Ered
NO3-/NO (+0,96 V)
semirreacciones
Al3+/Al (-1,66 V)
nodo (oxidacin): Al Al3+ + 3 eCtodo (reduccin): NO3- + 4 H+ + 3 e- NO + 2
H2O
f.e.m. de
la pila
El
electrodo
MnO4-/MnO2 (+1,67 V)
es ms oxidante que
el
electrodo
Cr2O72-/Cr3+ (1,33 V).
es
relacionar G
y E de forma
que
Si Ereaccin > 0
G < 0
reaccin
espontnea
Si E
< 0 G > 0 no es espontnea
por tanto
ELECTROLISIS. LEYES DE
FARADAY
electrolisis
tiene
Recipientes que
que
La
lugar en las
electrolticas.
cubas
como
sabemos en
ellas
Se
transforma
energa elctrica
en
energa
qumica.
o sea
Proceso inverso
al que se da en
una clula, celda
o pila galvnica.
son
contienen un
electrolito con dos electrodos:
nodo y ctodo. Los electrodos se
conectan a una fuente de corriente
continua; el nodo es el polo
positivo y el ctodo el negativo .
esquem
a
el estudio
cuantitativo de la
electrolisis se debe
a
Faraday
quien
dedujo
combinando
ambas leyes
obtenemos
n de equivalentes depositados
Q
It
F 96 500
teniendo en
cuenta que
n de equivalentes
m (g)
Meq (g)