QU- 434 A
CAPITULO V
ELECTROQUIMICA
PROF.W.REATEGUI
2009
ELECTROQUMICA
La electroqumica trata de los cambios qumicos causados por una
corriente elctrica y de la produccin de energa elctrica por medio
de reacciones qumicas. Por su naturaleza, la electroqumica exige,
de alguna manera, introducir una corriente de electrones en un
sistema qumico y tambin de retirarlos. El sistema reaccionante
est en una celda y la corriente elctrica entra y sale por los
electrodos. Hay dos tipos de celdas electroqumicas:
CELDAS ELECTROLTICAS
Son aquellas en las que la corriente elctrica hace que se
produzcan reacciones no espontneas.
CELDAS VOLTICAS
La energa liberada en cualquier reaccin redox espontnea se
puede aprovechar directamente para realizar un trabajo elctrico.
Esta tarea se lleva a cabo a travs de una celda voltica (o
galvnica), la cual no es mas que un sistema en el que los
electrones transferidos son forzados a pasar a travs de una va
externa, en vez de actuar directamente entre los reactivos
CELDAS ELECTROQUIMICAS
PILA DE DANIELL
Celda galvnica con
la reaccin es:
CELDAS ELECTROQUIMICAS
ACIDOS
BASES O
HIDROXIDOS
SALES
cido ntrico
(HNO3)
cido sulfrico
(H2SO4)
cido clorhdrico
(HCl)
Cloruro de sodio
(NaCl)
CATIONES Y ANIONES
Arrhenius propuso que los electrlitos en contacto con agua forman una
disolucin con iones positivos y negativos que se encuentran en equilibrio y
pueden conducir la electricidad; por ejemplo:
El cloruro de sodio (NaCl), al disolverse en agua, se disocia en un catin
sodio (Na+) y en un anin cloruro (Cl).
CONDUCCIN ELCTRICA
ELECTRODOS
Los electrodos suelen ser superficies metlicas en las que se producen
reacciones de oxidacin o de reduccin, y ellos pueden intervenir o no en
dichas reacciones. Los que no lo hacen se denominan electrodos inertes. Sin
tomar en cuenta el tipo de celda, voltica o electroltica, el ctodo es el
electrodo en el que se originan las reducciones y en el que algunas especies
toman electrones. El nodo es el electrodo en el que se producen
oxidaciones y donde las especies pierden electrones.
CELDAS ELECTROLTICAS
Son celdas en las que la corriente elctrica fuerza
a que se produzcan reacciones qumicas no
espontneas. Este proceso se llama electrlisis.
Una celda electroltica consta de un recipiente
ms dos electrodos sumergidos en el material
reaccionante que se encuentran conectados a
una fuente de corriente contnua.
Suelen emplearse electrodos inertes que no
intervienen en la reaccin qumica.
Un ejemplo de este tipo de celda es la
ELECTRLISIS DEL CLORURO DE SODIO
FUNDIDO (CELDA DE DOWNS)
Flujo de electrones
LEY DE FARADAY
EJERCICIO:
1.- Qu cantidad de hierro se deposita desde una solucin de
FeCl3 (ac) y qu cantidad de zinc se deposita desde una solucin
de ZnCl2 (ac) por el paso de 10 Amperes durante 1 hora?
EJEMPLO:
En un vaso de precipitado que contiene una solucin de
CuSO4 (ac) 1,0 M, se introduce un clavo de hierro
metlico. En otro vaso de precipitado que contiene una
solucin 1 M de FeSO4 (ac) se introduce una lmina de
Cu. Se observar deposicin de Cu metlico sobre el
clavo de Fe o de Fe metlico sobre la lmina de Cu?
Respuesta:
En el primer sistema, la solucin de CuSO4 proporciona
iones de Cu+2, de modo que si ste se deposita en el
alambre de hierro, este se debe reducir superficialmente
de acuerdo a:
ECUACIN DE NERNST
Como ya se ha mencionado, la variacin
de energa libre, en una reaccin de
xido-rreduccin viene dado por:
EJEMPLO:
Se prepara una pila galvnica utilizando una semicelda de nitrato
de plomo (II), Pb2+ , 0,1 molar y un electrodo de PbO2 (s)
sumergida en una solucin cida. Esta celda se conecta mediante
un puente salino con otra semicelda formada por un electrodo de
Ag sumergido en una solucin 0,1 molar de NaCl (Cl-), y solucin
saturada de AgCl. Si el potencial de la pila es 0,73 Volts Cul es el
pH de la semicelda PbO2/Pb2-.
Respuesta:
De valores de tablas obtenemos los siguientes datos:
Respuesta:
De valores de tablas obtenemos los
siguientes datos:
despejando se obtiene: