IPNESIQIE
DIQP
PROCESOS DE REFINACIN
1. INTRODUCCIN
JFL
PR
Contenido
JFL
El petrleo
PR
del latn:
3800 AC
Mesopotamia
Calafateado de
embarcaciones
JFL
PETRA
OLEUM
ACEITE DE PIEDRA
~6000 AOS
DIQP. Procesos de Refinacin. 2010
2005 DC
Sociedad Moderna
Refinacin y Petroqumica
3
PR
El petrleo
TIEMPO (AOS)
4000
3000
2000
1000
1000
2000
JFL
Querosina (iluminacin)
Lubricantes (Mq. de vapor)
Tratamiento para arneses
(el resto se desechaba)
Combustibles de transporte,
Petroqumicos y otros
4
PR
5 ismeros
12 carbonos
9 ismeros
15 carbonos
18 ismeros
18 carbonos
35 ismerosDIQP. Procesos de Refinacin.
25 carbonos
2010
355 ismeros
4,357 ismeros
60,5239 ismeros
36797,588 ismeros
PR
PARAFINAS : CnH2n+2
EL PETRLEO CRUDO
EST COMPUESTO POR
NAFTENOS : CnH2n
LINEALES
RAMIFICADAS
MONOCICLOPARAFINAS
POLICICLOPARAFINAS
AROMTICOS: CnH2n-6
MONONUCLEARES
POLINUCLEARES
CRUDOS
PESADOS Y RESIDUOS
COMPOSICIN, % peso
NAFTENOS
(MONOCICICLOPARAFINAS)
50
NAFTENOS
(POLICICLOPARAFINAS)
PARAFINAS NORMALES Y
RAMIFICADAS
JFL
AROMTICOS POLINUCLEARES
AROMTICOS
MONONUCLEARES
100
200
300
400
500
PR
PR
PR
** Lpez Portillo y Weber J., El Petrleo de Mxico. Su Importancia. Sus Problemas, Fondo de Cultura Econmica, 1975.
PR
10
* Self, F., Ekholm E., Bowers, K., Refining Overview-Petroleum, Processes and Products, AIChE, Fuels and Petrochemical Division. 2000.
PR
JFL
En 1860, W. Bernsdale, y
W. H. Abbot construyeron
la primera refinera de
petrleo en las cercanas de
esa misma rea (ver la
DIQP. Procesos de Refinacin. 2010
siguiente
fotografa).
11
* Self, F., Ekholm E., Bowers, K., Refining Overview-Petroleum, Processes and Products, AIChE, Fuels and Petrochemical Division. 2000.
PR
PR
PR
PR
W.M. Burton
PR
PR
Ligeros
Gasolina
Querosina
Lubricantes, combustleo,
asfalto, alquitrn
5%
35%
30%
30 %
PR
PR
19
* Self, F., Ekholm E., Bowers, K., Refining Overview-Petroleum, Processes and Products, AIChE, Fuels and Petrochemical Division. 2000.
PR
PR
PR
PR
PR
24
SEPARACIN
PR
CONVERSIN
C4 s
PLANTA
DE GAS
AFINACIN
ALQUILACIN
HIDROTERMINADO
REFORMADORA
160- C
160/232 C
PETRLEO
CRUDO
DEST.
HIDRODESINTEGRACIN
232/304 C
ATM.
304/343 C
343+ C
GASOLINA
HIDRGENO
TURBOSINA
HIDROTERMINADO
DESINTEGRACIN
CATALTICA
KEROSINA,
DESTILADOS INTERMEDIOS
NAFTA, KEROSINA
ACEITE DE CALENTAMIENTO
ACEITE COMBUSTIBLE
GASOLINA, KEROSINA,
DIESEL
REDUCTORA DE
VISCOSIDAD
343/471 C
LPG,
GAS COMBUSTIBLE,
ALIMENTACIN A
PETROQUMICA
HIDROTERMINADO
HIDRODESINTEGRACIN
DEST.
AL
VACO
PRODUCTOS
ACEITE COMBUSTIBLE
DESINTEGRACIN
CATALTICA
LIGEROS
NAFTA, KEROSINA
HIDROTRATADORA
471/565 C
565+ C
DESASFALTIZADORA
SOLUBLE
EXTRACCIN CON
JFL
SOLVENTES
COQUIZADORA
GASOLINA, KEROSINA
COQUE
ASFALTO
INSOLUBLE
ACEITE CCLICO
25
PR
JFL
26
SEPARACIN
PR
CONVERSIN
C4 s
PLANTA
DE GAS
AFINACIN
ALQUILACIN
HIDROTERMINADO
REFORMADORA
160- C
160/232 C
PETRLEO
CRUDO
DEST.
HIDRODESINTEGRACIN
232/304 C
ATM.
304/343 C
343+ C
GASOLINA
HIDRGENO
TURBOSINA
HIDROTERMINADO
DESINTEGRACIN
CATALTICA
KEROSINA,
DESTILADOS INTERMEDIOS
NAFTA, KEROSINA
ACEITE DE CALENTAMIENTO
ACEITE COMBUSTIBLE
GASOLINA, KEROSINA,
DIESEL
REDUCTORA DE
VISCOSIDAD
343/471 C
LPG,
GAS COMBUSTIBLE,
ALIMENTACIN A
PETROQUMICA
HIDROTERMINADO
HIDRODESINTEGRACIN
DEST.
AL
VACO
PRODUCTOS
ACEITE COMBUSTIBLE
DESINTEGRACIN
CATALTICA
LIGEROS
NAFTA, KEROSINA
HIDROTRATADORA
471/565 C
565+ C
DESASFALTIZADORA
SOLUBLE
JFL
EXTRACCIN CON
SOLVENTES
COQUIZADORA
GASOLINA, KEROSINA
COQUE
ASFALTO
INSOLUBLE
ACEITE CCLICO
27
ACEITE LUBRICANTE, CERA,
GRASA
PR
COQUIZACIN
40
POLIMERIZACIN
20
HIDROGENACIN
30
DESHIDROGENACIN
50
CRUDO
10
DESINTEGRACIN
0
1
JFL
28
P
R
En su estado nativo, el petrleo crudo tiene un valor econmico significativo
CRUDO
QUEROSINA, TURBOSINA
DESTILADOS INTERMEDIOS (GASLEOS,
GASOIL)
ACEITE COMBUSTIBLE
RESIDUAL (COMBUSTLEO, FUEL OIL)
ACEITES LUBRICANTES
ASFALTO
JFL
29
PR
Intervalos de
temperatura y presin
TEMPERATURA C
600
COKING
VISBREAKING
500
HYDROVISBRAKING
400
CATALYTIC
CRACKING
300
HYDROTREATING
HYDROCRACKING
200
0
100
200
300
400
PRESIN BAR
Hydropyrolisis
Hydrocracking
Intervalos de
conversin
Hydrotreating
20
Visbreaking
JFL
Hydrovisbreaking
40
60
80
100
Catalytic Cracking
Coking
*Speight, J. G., The Chemistry and Technology of Petroleum. Marcel Drekker, 1999.
30
PR
DESINTEGRACIN TRMICA
HIDROTRATAMIENTO
31
PR
PR
CH4
BUTANO
METANO
CH3-CH=CH2
PROPENO
R-CH=CH2 + R-CH=CH2
CH3-CH2-CH=CH2
residuo desintegrado + coque
+ otros
JFL
33
PR
PRIMER PASO:
Activacin de una parafina: La abstraccin de hidrgeno por medio de un
radical hidruro u otro radical, (metilo, Etc.), forma el correspondiente
radical libre:
RR
+ R'
'H
R + RRH
34
*Venuto, B., Habib, E. T., Fluid Catalytic Cracking with Zeolite Catalysis, Marcel Drekker, 1979.
PR
SEGUNDO PASO:
II. El radical libre formado inmediatamente se fracciona mediante el
rompimiento tipo (-scission), para producir una olefina y un radical libre
de mas bajo peso molecular:
R
R
RR
mediante
35
*Venuto, B., Habib, E. T., Fluid Catalytic Cracking with Zeolite Catalysis, Marcel Drekker, 1979.
PR
PR
37
PR
JFL
38
PR
Olefinas
Naftenos
DESINTEGRACIN TRMICA
DESINTEGRACIN CATALTICA
Muestran desplazamientos de la
Desplazamientos rpidos de la
isomerizacin de esqueleto; la
transferencia de hidrgeno es
terciarias es la transferencia de
cantidades de aromticos se
de alifticos
Si los grupos estructurales son
equivalentes, se desintegran a la
misma velocidad que las parafinas
Alquilaromaticos
Se desintegran en el interior de
La desintegracin es sobresaliente
cadenas laterales
*Venuto, B., Habib, E. T., Fluid Catalytic Cracking with Zeolite Catalysis, Marcel Drekker, 1979.
JFL
39
PR
Reacciones de deshidrogenacin
40
PR
Reacciones de deshidrogenacin
JFL
41
PR
Reacciones de deshidrociclizacin
42
PR
Reacciones de hidrogenacin
NO DESTRUCTIVA (hidrotratamiento,
hidroterminacin.
DIQP. Procesos de Refinacin. 2010
43
PR
Reacciones de hidrodesintegracin
PR
Reacciones de hidrodesintegracin
JFL
45
PR
Reacciones de hidrotratamiento
PR
Reacciones de hidrotratamiento
PR
Reacciones de isomerizacin
PR
Reacciones de isomerizacin
Las parafinas son rpidamente isomerizadas por un mecanismo de rearreglo de iones carbonio. La reaccin inicial en cadena se inicia con la
formacin del in carbonio por la adicin de un protn proveniente el
catalizador cido a una molcula de olefina aadida, como impureza o
formada por deshidrogenacin de la parafina.
La facilidad de la isomerizacin de olefinas aumenta con el peso molecular,
pero tambin aumenta el grado de la reaccin indeseable de
desproporcionacin.
Las olefinas son rpidamente isomerizadas involucrando movimientos de la
doble ligadura (desplazamiento del tomo de hidrgeno), y de esqueleto
( desplazamiento del grupo metilo), o tambin una reorientacin alrededor
de la doble ligadura en la llamada isomerizacin cis-trans. Las olefinas que
tienen la doble ligadura en un extremo son las menos estables.
Los naftenos se isomerizan en varias formas: Se puede producir un
rompimiento del anillo para producir una olefina, o un rompimiento carbncarbn en cualquier cadena lateral para producir derivados polimetilos y
DIQP. Procesos de Refinacin.
2010
JFL los anillos pueden expandirse
49
entonces
o contraerse.
PR
Reacciones de isomerizacin
JFL
50
PR
Reacciones de alquilacin
PR
Reacciones de alquilacin
PR
Reacciones de polimerizacin
53
PR
Reacciones de polimerizacin
JFL
54
PR
Los asfaltenos
55
Los asfaltenos
PR
ASFALTENOS
(PRECIPITADO)
CRUDO DESASFALTADO
(SOLUBLES)
Adsorcin en tierra
de Fuller, elucin con:
A. n-pentano
B. piridinas
Adsorcin en slica
gel, elucin con:
A. n-pentano,
B. benceno
ACEITES
(ELUYEN CON PENTANO)
SATURADOS
(ELUYEN CON PENTANO)
JFL
RESINAS
(ELUYEN CON PIRIDINA)
AROMTICOS
(ELUYEN CON BENCENO)
DIQP. Procesos de Refinacin. 2010
56
PR
Los asfaltenos son molculas muy complejas de alto peso molecular (desde
unos cientos hasta varios millones) que consisten en sistemas de lminas de
poliaromticos que soportan cadenas laterales de alquilos. Se encuentran
presentes los heterotomos S, N, O y los metales V, Ni y Fe. Por su
complejidad, an no es bien conocida la estructura exacta de las molculas.
La siguientes figuras muestran esquemas de molculas de asfalteno:
JFL
57
PR
58
P
R
Un esquema de la
ASFALTENOS
Heterocclicos
con S y N
Sistemas
aromticos
complejos
VOLTILES
Parafinas
Olefinas
Aromticos simples
Naftalenos
Fenantrenos
Otros
59
SEPARACIN
PR
CONVERSIN
C4 s
PLANTA
DE GAS
AFINACIN
ALQUILACIN
HIDROTERMINADO
REFORMADORA
160- C
160/232 C
PETRLEO
CRUDO
DEST.
HIDRODESINTEGRACIN
232/304 C
ATM.
304/343 C
343+ C
GASOLINA
HIDRGENO
TURBOSINA
HIDROTERMINADO
DESINTEGRACIN
CATALTICA
KEROSINA,
DESTILADOS INTERMEDIOS
NAFTA, KEROSINA
ACEITE DE CALENTAMIENTO
ACEITE COMBUSTIBLE
GASOLINA, KEROSINA,
DIESEL
REDUCTORA DE
VISCOSIDAD
343/471 C
LPG,
GAS COMBUSTIBLE,
ALIMENTACIN A
PETROQUMICA
HIDROTERMINADO
HIDRODESINTEGRACIN
DEST.
AL
VACO
PRODUCTOS
ACEITE COMBUSTIBLE
DESINTEGRACIN
CATALTICA
LIGEROS
NAFTA, KEROSINA
HIDROTRATADORA
471/565 C
565+ C
DESASFALTIZADORA
SOLUBLE
JFL
EXTRACCIN CON
SOLVENTES
COQUIZADORA
GASOLINA, KEROSINA
COQUE
ASFALTO
INSOLUBLE
ACEITE CCLICO
60
ACEITE LUBRICANTE, CERA,
GRASA
PR
JFL
PEMEX REFINACIN
61