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EL AGUA Y SOLUCIONES

ACUOSAS
I

. Propiedades del agua e importancia del


agua en los sistemas biolgicos
II. pH, constante de disociacin y Buffers
III. Problemas y aplicaciones

I. Propiedades del agua

A. Estructura e interacciones

1. Geometra
2. Enlaces Hidrgeno
3. Propiedades Fsicas
4. Conductividad, autoionizacin y otras
propiedades qumicas.

B. El agua como solvente

1. Polaridad
2. Propiedades anfipticas
3. Importancia en los sistemas biolgicos

II. pH constante de
disociacin y buffers

1. Movilidad de protones (iones Hidronio e


Hidroxilo)

2. Fuerza de un cido: constante de disociacin

3. El pH: concentraciones relativas de cidos y


bases

B. Buffers

1. Qu es un buffer ?

2. Como escoger y preparar un buffer

AGUA

Introduccin

El agua es la biomolcula ms abundante


en el ser humano.
Constituye un 65-70% del peso del cuerpo,
debiendose mantener alrededor de estos
valores. De lo contrario, el organismo
sufrira graves situaciones patolgicas.
La importancia del estudio del agua estriba
en que casi todas las reacciones
bioqumicas del organismo tienen lugar en
medios acuosos.

Estructura Molecular del


Agua

La estructura de la molcula del agua tiene


carcter tetradrico, con una hibridacin sp3 del
tomo de oxgeno, situado en el centro, y los dos
tomos de hidrgeno dispuestos en dos de los
vrtices de dicho tetraedro.
Las dos restantes direcciones de enlace
corresponden a los otros dos orbitales, ocupados
cada uno de ellos por una pareja de electrones.
El ngulo entre los dos tomos de hidrgeno es
de 104.5; la distancia de enlace entre oxgeno e
hidrgeno es de 0.096 nm.

Estructura Molecular del


Agua

La mayor electronegatividad del oxgeno con


respecto al hidrgeno, determina una distribucin
asimtrica de la carga electrnica, con mayor
densidad electrnica sobre el oxgeno y, por tanto,
un dficit electrnico sobre los hidrgenos.
En consecuencia, la molcula de agua es un dipolo
elctrico, sin carga neta.
Esta estructura condiciona muchas de las
propiedades fsicas y qumicas del agua, debido
fundamentalmente
a
la
posibilidad
de
establecimiento de puentes de hidrgeno entre
molculas acuosas y de stas con otras molculas.

Molcula de Agua

Puente de Hidrgeno

Un enlace por puente de hidrgeno se


efecta entre un tomo electronegativo y el
tomo de hidrogeno unido covalentemente a
otro tomo electronegativo.
Este enlace es mucho mas dbil que los
enlaces covalentes, formndose y
rompindose con mayor rapidez que estos
ltimos.
Cada molcula de agua puede interactuar
por puentes de hidrogeno con otras cuatro
molculas de agua.

Enlace de hidrgeno entre dos


molculas de agua

La fuerza de la interaccin es mxima cuando el


enlace covalente O-H apunta directamente hacia
una nube de un par de electrones del tomo de
oxgeno al que se une el hidrgeno.

LOS ENLACES DE HIDRGENO Y LAS


PROPIEDADES FISICAS DEL AGUA

Cada molcula de agua puede formar


cuatro enlaces de H, formando con ellos
redes extensas.
Cada molcula de agua est unida en
promedio con otras 3.4, y su agrupacin
vara entre 10-8 y10-11 seg.

Puente de Hidrgeno

Propiedades Fsicas y
Qumicas del Agua
1. Densidad mxima a 4 C:

La densidad del agua es irregular debido a que


las molculas se hallan unidas por los enlaces
hidrgeno, lo que hace que se formen cristales
y esto reduzca la cintica molecular.
Este comportamiento anmalo permite que el
hielo flote en el agua, permitiendo la existencia
de vida marina en los casquetes polares ya que
el hielo flotante acta como aislante trmico,
impidiendo que la masa ocenica se congele.

Estructura del hielo: Los tomos de oxgeno e


hidrgeno estn en rojo y blanco
respectivamente.

Propiedades Fsicas y
Qumicas del Agua
2. Elevado Calor Especfico (1 cal/g x C) (calor
necesario para elevar la temp. de 1 g de agua
en 1 C concretamente desde 15 a 16 C)
Este
alto valor permite al organismo
importantes cambios de calor con escasa
modificacin de la temp corporal.
El agua se
convierte en un mecanismo
regulador de la temp del organismo, evitando
alteraciones peligrosas, fundamentalmente a
travs de la circulacin sangunea.

Propiedades Fsicas y
Qumicas del Agua
3. Elevada Temp. de ebullicin:
En comparacin con otros hidruros, la
Temp. de ebullicin del agua es mucho
mas elevada (100 C a 1 atmsfera).
Esto hace que el agua se mantenga
liquida en un amplio margen de temp.
(0-100 C), lo que posibilita la vida en
diferentes climas, incluso a temp.
extremas.

Propiedades Fsicas y
Qumicas del Agua
4. Elevado Calor de Vaporizacin: (calor
necesario para vaporizar 1 g de agua:
536 cal/g).
Este valor elevado permite eliminar el
exceso de calor, evaporando cantidades
relativamente pequeas de agua.
Ello posibilita, cuando es necesario,
mantener la temp. del organismo mas
baja que la del medio ambiente.

Propiedades Fsicas y
Qumicas del Agua
4. Elevado Calor de Vaporizacin:
Por tanto, la vaporizacin continua de
agua por la piel y los pulmones constituye
otro mecanismo regulador de la temp.
La
evaporacin del sudor tambin
contribuye a este mantenimiento, con lo
que
globalmente
ello
supone
la
eliminacin total de unas 620 Kcal diarias.

Propiedades Fsicas y
Qumicas del Agua
5. Elevada Conductividad Calrica:
Permite una adecuada conduccin
de
calor
en
el
organismo,
contribuyendo
a
la
termorregulacin,
al
mantener
constante e igualar la temp. en las
diferentes zonas corporales.

Propiedades Fsicas y
Qumicas del Agua
6. Disolvente de compuestos polares de
naturaleza no inica:
Ello sucede por la capacidad del agua
de establecer puentes de hidrogeno con
grupos polares de otras molculas no
inicas.
As, puede disolver compuestos tales
como alcoholes, cidos, aminas y
glcidos.

Propiedades Fsicas y
Qumicas del Agua
7. Capacidad de Hidratacin o Solvatacin
de Iones:
El carcter dipolar del agua determina
que sus molculas rodeen a los distintos
iones, aislndolos del resto.
A
este fenmeno se le denomina
hidratacin o Solvatacin de iones y
facilita a su vez la separacin de iones
de diferentes carga, lo que contribuye a
la solubilizacin de compuestos inicos.

Solvatacin de los iones negativos y


positivos segn la orientacin de las
molculas de agua

Solvatacin de iones

Disolvente de
Molculas
Anfipticas:

El
agua
solubiliza
compuestos anfipticos (se
llaman as aquellos que
presentan en su estructura
grupos polares y apolares
simultneamente).

Esta solubilizacin lleva


consigo la formacin de
micelas, con los grupos
apolares o hidrfobos en
su interior y los grupos
polares
o
hidrfilos
orientados hacia el exterior
para contactar con el agua.

Interacciones hidrfobicas

Interacciones hidrfobicas

Las molculas de
los
solutos
antipticos
se
aglomeran
e
interactuan,
la
porcin polar con
el agua y la no
polar en el centro
de una estructura
esfrica

Emulsiones

Se observa cuando
se
aade
un
detergente y est
se acomoda entre
el agua y aceite.
Proceso importante
en la absorcin de
grasas
realizado
por
las
sales
biliares.

Interacciones de
molculas antipticas con
el agua

Propiedades Fsicas y
Qumicas del Agua
8. Elevada Constante Dielctrica ( = 80 a 20
C)
Implica que el agua sea un buen disolvente
de compuestos inicos y sales cristalizadas.
Este elevado valor de la constante supone
que las molculas de agua se oponen a la
atraccin electrosttica entre los iones
positivos y negativos, debilitando dichas
fuerzas de atraccin.

Propiedades Fsicas y
Qumicas del Agua
9. Elevada Tensin Superficial:

Determina una elevada cohesin entre las


molculas de su superficie y facilita su funcin
como lubricante en las articulaciones.
La tensin superficial disminuye con la presencia
en el lquido de ciertos compuestos que reciben el
nombre genrico de tensoactivos (jabones,
detergentes, etc.) que facilitan la mezcla y
emulsin de grasas en el medio acuoso; as, las
sales biliares ejercen esta accin tensoactiva en
el intestino delgado, facilitando la emulsin de
grasas y, con ello, la digestin.

Propiedades Fsicas y
Qumicas del Agua
10. Transparencia:
Esta propiedad fsica no afecta directamente
al ser humano, pero es importante para que
se origine el proceso de fotosntesis en la
masa ocenica y fondos marinos.
Como este es el comienzo de una cadena
trfica que finaliza en la nutricin humana, la
transparencia
acuosa
contribuye
al
adecuado desarrollo de la vida.

Propiedades Fsicas y
Qumicas del Agua
11. El agua es un electrolito dbil:
Ello se debe a la naturaleza de su
estructura molecular. Libera el mismo
catin que los cidos (H+; ion hidrgeno
o protn, o ion hidronio) y el mismo
anin que las bases (OH-; ion hidroxilo).
Por tanto, el agua es un anfolito o
sustancia anftera, es decir, puede
actuar como cido o como base.

Funciones Bioqumicas y
Fisiolgicas del Agua

Las funciones bioqumicas y fisiolgicas


que el agua desempea en el organismo
se basan en las propiedades fsicoqumicas anteriores.
Entre ellas destacan:
El agua acta como componente estructural
de
macromolculas,
como
protenas,
polisacridos, etc., ya que estabiliza su
estructura, fundamentalmente a travs de la
formacin de puentes de hidrgeno.

Funciones Bioqumicas y
Fisiolgicas del Agua

El agua, como disolvente universal de sustancias,


tanto inicas como antipticas y polares no
inicas, permite que en su seno se produzcan casi
todas las reacciones bioqumicas, y es adems un
excelente medio de transporte en el organismo.
El agua es el sustrato o el producto de diversas
reacciones enzimticas. Puede actuar como
cosustrato
en
reacciones
catalizadas
por
hidrolasas e hidratasas, o puede ser el producto
de reacciones catalizadas por oxidasas.
Asimismo, participa como reactante o como
producto en infinidad de vas metablicas.

Funciones Bioqumicas y
Fisiolgicas del Agua

El carcter termorregulador del


agua
permite
conseguir
un
equilibrio de temp. en todo el
cuerpo, la disipacin de cantidades
elevadas de calor metablico.

RESUMEN
Termorregulador
Disolvente universal
Medio donde se llevan a cabo la
reacciones qumicas
Lubricante de tejidos y rganos

Compartimentacin Acuosa
Corporal
Segn su compartimentacin, el agua
corporal se puede clasificar en agua
intracelular y extracelular.
El agua intracelular existe en el interior
de la clula, tanto en el citosol como
en el resto de las estructuras celulares,
y constituye un 70% del total del agua
existente en el organismo.

Compartimentacin
Acuosa Corporal

Esta agua intracelular se puede


clasificar a su vez en:
Agua libre, de la que puede disponer
la clula de inmediato y con facilidad.
Agua ligada o asociada, que es la que
se encuentra unida a estructuras y
entidades macromoleculares.

Compartimentacin
Acuosa Corporal

El agua extracelular constituye un 30% del


contenido total de agua en el organismo y
se puede clasificar en:
Agua plasmtica, en la que se incluye el agua
del plasma y de la linfa, y que supondra un 7%
del total.
Agua intersticial, que comprende el agua
presente en el lquido intersticial, en el lquido
cefalorraqudeo, en el humor ocular, etc.
Supone un 23% del total del agua del
organismo.

Ingestin y Excrecin del


Agua

En lo referente a la ingestin y
excrecin de agua en los seres
humanos, los valores considerados
como normales son los siguientes:
Ingestin media (2700 mL)
Bebida: 1300 mL
Alimentos: 900 mL
Oxidacin metablica: 500 mL

II AUTOIONIZACIN DEL AGUA

El agua presenta conductividad elctrica debido a sus


iones, porque puede ser donador o aceptor de un protn
con si misma, autoionizacin.
El hidrgeno puede donarse a una molcula de agua
cercana unindose a electrones no compartidos del
oxgeno.
Esta misma molcula donadora puede aceptar un
hidrgeno de una molcula distinta en estado H 30+ o H2O.
As, una molcula de agua puede actuar como cido
generando una base conjugada:
H-O-H + H-O-H H30+ (hidronio)+ OH- (hidroxilo)
La constante de equilibrio es:
Kw=
[H+] [OH-] / [H2O]

ESCALA DE pH.
Equilibrio de autoionizacin del agua
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (aq) + OH (aq)
pH

= log [H3O+]

pOH

= log [OH]

Kw = [H3O+][OH]

Producto inico del agua


A 25C, Kw = 10-14
[Tomando logaritmos y cambiando el signo]

log 10-14 = log [H3O+] log [OH]


14 = pH + pOH

Agua

pura: [H3O+] = [OH] ; [H3O+] = 10-7 pH = 7


[OH] = 10-7 pOH = 7

DISOLUCIN
NEUTRA
[H3O+] = [OH]
pH = 7

cida

DISOLUCIN
CIDA
[H3O+] > [OH]

DISOLUCIN
BSICA
[H3O+] < [OH]

pH < 7

pH > 7

bsica

pH

cido:
Base:

Especie que tiene tendencia a ceder un H +

Especie que tiene tendencia a aceptar un H +

CH3COOH (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + CH3COO (aq)


Transferenci
cido

base

cido

base

a
protnica

Par cido-base conjugado

Ya no se limita a disoluciones acuosas


Ventajas

NH3

Se explica el comportamiento bsico de, p.ej., NH 3

(aq) + H2O (l) NH4+

Sustancia anftera
(puede actuar como
cido o como base)

(aq) + OH (aq)

[K
]aH
A
O
3]

FUERZA DE CIDOS Y BASES.


CONSTANTES DE IONIZACIN.
Fuerza de un cido o base: mayor o menor
tendencia a transferir o aceptar un protn.

Medida cuantitativa: constante de equilibrio de su


reaccin con agua.
HA(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A (aq)
Constante de acidez
(de disociacin, de ionizacin)

Mayor fuerza de un cido: mayor ser Ka (menor pKa)

Caso extremo: cido fuerte (p.ej. HCl, HNO3, HClO4, ...


se encuentra totalmente disociado

[[B
B
H
]
[
O
H
]
K
b

[
O
]
K
]K
H
O
H
]
3
w
b
a

Anlogamente con las bases:


B (aq) + H2O (l) BH+ (aq) + OH (aq)

Constante de basicidad

Mayor fuerza de una base: mayor ser Kb (menor pKb)


Caso extremo: base fuerte (p.ej. NaOH, KOH, ...)

En el caso de un par cido-base conjugado, Ka y Kb estn


relacionadas
B (aq) + H2O (l) BH+ (aq) + OH (aq)

Kw

= K a Kb

DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS.

Para muchos procesos, el control del pH resulta fundamental


(p.ej. Reacciones qumicas)

Disoluciones amortiguadoras (o tampn): Disoluciones


mantienen un pH aproximadamente constante cuando se a
pequeas cantidades de cido o base o cuando se diluyen.
Composicin

ntidades sustanciales de un cido dbil y de su base conjuga


(o una base dbil y su cido conjugado).
(p.ej.: CH3COOH/CH3COONa)

[K
]aH
A
]3;[H
O
[3O
]]K
H
A
[
A
]

H
K
logH
a;p
a

Mecanismo de accin:
HA (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A (aq)

Si al equilibrio le aado, p.ej., un cido, se desplazar a


la izquierda,
disminuir el cociente [A]/[HA] y el pH bajar.
Pero si la cantidad aadida es pequea comparada con
las
cantidades (grandes) que hay de A y HA, el cociente
cambiar
muy
poco
y eldepH
apenas
* si aado
0.001
moles
HCl
a un 1 Lse
demodificar.
agua, el pH pasa de 7

* si aado 0.001 moles de HCl a un 1 L de disolucin que contien


0.7 moles de actico y 0.6 moles de acetato sdico, el pH pasa
de 4.688 a 4.686.


[
b
a
s
e
]
[
A
]
e
q
e
q
p
H

l
o
g
p
H

l
o
g
a
aH
c
i
d
o
[
b
a
s
e
]
pH
K
laogcidoo

Cmo estimar aproximadamente el pH de


una disolucin tampn?

Dado que las concentraciones iniciales de cido y de su base


conjugada son grandes, se puede suponer que las cantidades
que desaparecern y que aparecern mientras se va
alcanzando el equilibrio sern pequeas,comparadas con las
iniciales.
Por tanto, en la frmula anterior las concentraciones en el
equilibrio
se pueden aproximar por las concentraciones iniciales.

Ecuacin de
Henderson-Hasselbalch

Preparacin de una
solucin buffer
Elegir el par conjugado
Pesar en cantidades iguales para la
disolucin
Ajustar con cido o base fuertes al
pH deseado

Buffer acetatos
Adicin de una base
OH-

CH3COOH

CH3COO + H

Adicin de un cido H

CH3CO O Na

H2O

CH3COO + Na

Aplicaciones
1.

A 0.5 L de agua se agregan 10-4 mol de


HCL, determine el pH de la solucin.

2.

Calcule el pH de
contiene 10 mL de
mL CH3COONa 1M
4.76.

una solucin que


CH3COOH 5M y 10
el PK del cido es

Aplicaciones
1.

2.

Calcular el pH de una disolucin que contiene


10 mL de cido actico 5M y 10 mL de
acetato de sodio 1M pKa = 4.76
Calcule el pH de 1 L de solucin que contiene
0.1 mol de cido frmico y 0.1 mol de
formiato de sodio pK 3.75.
A de esta solucin se le agrega 1mL de NaOH
5M calcule pH
Si a 1L de agua pura se le agrega la misma
cantidad de NaOH Cul es el pH?

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