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PROPIEDADES COLIGATIVAS

La formacin de una disolucin tiene consecuencias sobre una


serie de propiedades: propiedades coligativas.
Propiedades que dependen nicamente de la cantidad
(concentracin) de soluto aadida (moles o molculas de soluto),
pero no de su naturaleza (de qu soluto sea).
1. Disminucin de la presin de vapor.
2. Aumento de la temperatura d ebullicin.
3. Descenso de la temperatura de fusin/congelacin.
4. Presin osmtica.

Disminucin de la presin de vapor


Como el soluto (2) es no voltil, la presin del vapor de la disolucin
corresponder a la presin de vapor del disolvente(1) P1.

P1y1=x1P1o (el disolvente obedece a la ley de Raoult)


y1=1
P=P1=x1P1o
Como x1<1 P < P1o

La presin de vapor de la disolucin


es menor que la del disolvente puro

Descenso crioscpico
La adicin de un soluto
provoca un descenso del
punto de fusin.
Tf=Tf Tfo = -kfmsoluto
Kf: constante criscpica
msoluto: molalidad del
soluto
m=nsoluto/masadisolvente(kg)
Kf

PM .R.T f2
H fus

1
1 RLnx solvente
o
Tf Tf
H fusion

Aumento ebulloscpico
La temperatura de ebullicin
de la disolucin es mayor que
la del disolvente puro.
Teb=Teb-Tebo = Kbmsoluto
Kb : constante ebulloscpica
msoluto: molalidad del soluto
m=nsoluto/masadisolvente(kg)

R ln x solvente
1
1
o
Teb Teb
H vap.

Presin osmtica
La presin osmtica ( ) de la
solucin es la presin necesaria
para detener la osmosis.
La presin osmtica es igual a la
diferencia de nivel entre los dos
recipientes.

El solvente pasa desde la


regin de baja
concentracin en un soluto
hacia la regin de alta
concentracin en soluto, ya
que el soluto estabiliza la
solucin.

V1 RT ln x1 0
V1:volumen molar del solvente puro
: presin osmtica
X1: fraccin molar del solvente

Viscosidad
La propiedad fsica que caracteriza la resistencia
al flujo de los fluidos.
Para el calculo de la viscosidad se tiene que tener
en cuenta los distintos tipos de fluidos.
Fluidos newtonianos
Fluidos no-newtonianos

La viscosidad se mide en las siguientes unidades:


(SI): [=] kg m -1 s-1
(CGS): [=] g cm -1 s-1
(Esta unidad se denomina poise: 1 P = 1 g cm

-1

s-1)

Habitualmente se utiliza el centipoise (cP). La viscosidad del agua a


temperatura ambiente es, aproximadamente de 1 cP. La viscosidad de
los gases es, tpicamente dos rdenes de magnitud menor que la de
los lquidos. As, la viscosidad del aira a 20C es de 0.018 cP.
La viscosidad de los lquidos disminuye con la temperatura, mientras
que la de los gases se incrementa.
La viscosidad dinmica dividida entre la densidad del fluido se conoce
como viscosidad cinemtica. Las unidades de viscosidad cinemtica
con (SI) 1 m2 s-1 y (CGS) 1 St (Stokes) = 1 cm2 s-1.

Ley de Newton de la viscosidad


y=Y
t<0

F
V

A
Y

y
x

y=0

yx
t=0

Unidades:

t>0

v x (t , y )

Dina/cm2
cm/s
Cm

g/cm.s=poise
v x (y )

t
V

Cpoise=0,01poise

dv x
dy

Fluidos no-newtonianos
Fluidos no-newtonianos con viscosidad constante en el tiempo

nt en
e) in
g

ick

ta

Sh
ea
(D r-th

yx

ila

Ne
wt
on
i

an
o

xy

Bi
ng

am
(P he
se ar
ud -th
o p in
l nin
st
ico g
)

Plsticos de Bingham
Plsticos de Ostwald
Pseudoplsticos
Dilatantes

dv x
dy

dv x
dy

Classificacion de los fludos lquidos


Newtonianos
Independientes
del tiempo

Pseudo-plsticos
Bingham
Herschel-Bulkley

Fluidos
lquidos

Depiendente
s del tiempo

Tixotrpicos
Reopcticos

Otros

Viscoelsticos
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Esfuerzo cortante (yx)

Los fluidos no newtonianos presentan una viscosidad aparente (la pendiente de la


representacin del esfuerzo cortante frente a la velocidad de deformacin) que o bien
crece (fluido dilatante) o bien decrece (fluido pseudoplstico) con el esfuerzo o con la
velocidad de deformacin:

Velocidad de deformacin (dvx/dy)

Algunos fluidos no fluyen hasta que se les aplica un determinado esfuerzo umbral para, a
esfuerzos mayores, comportarse como un fluido newtoniano. Se trata de los plsticos de
Bingham.

Existen fluidos en los que la viscosidad es funcin


del tiempo de aplicacin del esfuerzo cortante.
Se llaman reopcticos a los fluidos en los que la
viscosidad aparente aumenta con el tiempo de
aplicacin de la fuerza y tixotrpicos a aquellos en
los que disminuye.
Finalmente, existen fluidos en los que el
comportamiento est entre un fluido (que fluye al
aplicarle una fuerza) y un slido elstico (recupera
la forma una vez que cesa la fuerza): se trata de los
fluidos viscoelsticos.
En general el comportamiento de los nonewtonianos son propios de fluidos que contienen
macromolculas o slidos en suspensin.

Tipo de fluido

Ejemplos

Pseudoplstico

Pasta de papel, polmeros lquidos y numerosos fluidos


biolgicos y alimentos (sangre, leche, mermeladas)

Dilatante

Goma arbiga, disoluciones concentradas de azucar en


agua (almbares)

Tixotrpico

Pinturas antigoteo, barnices

Reopctico

Suspensiones de arcillas, algunos lubricantes

Plstico de
Bingham

Chicle, mayonesa y muchas pastas y suspensiones

Viscoelstico

Asfaltos, glicerina, aceite, polmeros lquidos.

ila

ta

ick

ic
o)

gh
Sh
am
(P e
se ar
ud -th
op in
l nin
st
g

an

nt en
e) in

Sh
ea
(D r-th

Ne
wt
on
i

xy
Bi
n

Modelos de
dos parmetros

dv x
dy

Medida experimental de la viscosidad

Viscosmetro de Ostwald

Hagen-Poiseuille:
P gh

u ~ 1/ t

32Lu
D2

K
t

Influencia de la temperatura en los lquidos

ln

1
Tc

1
0.7Tc
Ecuacin de Andrade
ln A

B
T

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