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Constante de

Equilibrio y
solubilidad de
frmacos y
sustancias qumicas

Solubilidad (s).

Depende de:
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor
temperatura debido a la mayor energa del cristal
para romper uniones entre iones.
Energa reticular. Si la energa de solvatacin es
mayor que la reticular U se favorece la disolucin. A
mayor carcter covalente mayor U y por tanto menor
solubilidad.
La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema
ms desordenado por lo que aunque
energticamente no est favorecida la disolucin sta
puede llegar a producirse.
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En los frmacos a nivel estructural se puede tener en


cuenta lo siguiente para mejorar su solubilidad en
agua:

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Si a una disolucin saturada de un electrolito


poco soluble aadimos otra sustancia que aporta
uno de los iones, la concentracin de ste
aumentar.
Lgicamente, la concentracin del otro ion deber
disminuir para que el producto de las
concentraciones de ambos permanezca
constante.
Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la
solubilidad, que mide la mxima concentracin
de soluto disuelto, disminuir en consecuencia.
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Influencia del pH por formacin de un


cido dbil.

Equilibrio solubilidad: AB(s) A (ac) + B+ (ac)


Equilibrio acidez: HA(ac) A (ac) + H+ (ac)
Si el anin A en que se disocia un electrolito poco
soluble forma un cido dbil HA, al aumentar la
acidez o [H+] el equilibrio de disociacin del cido
se desplazar hacia la izquierda.
En consecuencia, disminuir [A ], con lo que se
solubilizar ms electrolito AB.
Ejemplo: al aadir un cido fuerte sobre el ZnCO 3,
se formar H2CO3, cido dbil, y al disminuir
[CO32], se disolver ms ZnCO 3, pudindose llegar
a disolver por completo.
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Cambio en la solubilidad por


formacin de una base dbil.
Suele producirse a partir de sales solubles que contienen
el catin NH4+.
NH4Cl(s) Cl (ac) + NH4+ (ac)
Los NH4+ reaccionan con los OH formndose NH4OH al
desplazar el equilibrio de la base hacia la izquierda.
Equil base: NH4OH (ac) NH4+ (ac) + OH (ac)
Es el mtodo usual de disolver hidrxidos poco solubles
tales como el Mg(OH)2.
Equil. Solub.: Mg(OH)2 Mg2+(ac) + 2 OH(ac).
En consecuencia, disminuir [OH], con lo que se
solubilizar ms Mg(OH)2.

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Un ion complejo es un ion formado por ms de un


tomo o grupo de tomos.
Ejemplos: [Al(OH)4], [Zn(CN)4]2, [AlF6]3 , [Ag(NH3)2]+.
De esta manera, se pueden disolver precipita-dos
aadiendo, por ejemplo, cianuro de sodio a
electrolitos insolubles de cinc como el Zn(OH) 2, ya
que al formarse el catin [Zn(CN)4]2 , que es muy
estable.
As, disminuir drsticamente la concentracin de
Zn2+, con lo que se disolver ms Zn(OH)2.
Igualmente, pueden disolverse precipitados de AgCl
aadiendo amoniaco.
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Producto de solubilidad (KS o


PS) en electrolitos de tipo AB.

En un electrolito de tipo AB (Sal monoatmica) el


equilibrio de solubilidad viene determinado por:
AB(s) A+(ac) + B(ac)
Conc. inic. (mol/l): c
0
0
Conc. eq. (mol/l): c s
s
La concentracin del slido permanece constante.
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:

KS s s s

s KS

Ejemplo: AgCl(s) Ag+(ac) + Cl (ac)


KS = [Ag+] x [Cl] = s2
s es la solubilidad de la sal.
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Ejemplo: Deduce si se formar precipitado de


cloruro de plata cuyo KS = 1,7 x 10-10 a 25C al
aadir a 250 cm3 de cloruro de sodio 0,02 M 50
3
cm
de nitrato
de plata 0,5 M.
+

AgCl(s) Ag (ac) + Cl (ac)


KS = [Ag+] x [Cl] = s2
n(Cl) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0,005 mol

0,005mol
[Cl ]
0,0167M
0,25L 0,05L

Igualmente: n(Ag+) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol

0,025mol
[Ag ]
0,0833M
0,25L 0,05 L

[Ag+] x [Cl] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 103 M2


Como [Ag+] x [Cl] > KS entonces precipitar.
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Producto de solubilidad en
otro
tipo
de
electrolito.
Tipo A B:
A B (s) 2 A (ac) + B (ac)
2

Conc. inic. (mol/l): c


0
0
Conc. eq. (mol/l):
c
2s
s
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:

K S (2 s ) 2 s 4 s 3

KS
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Las misma expresin ser para electrolitos


tipo AB2.
Tipo AaBb:
AaBb (s) a Ab+(ac) + b Ba(ac)
Conc. inic. (mol/l): c
Conc. eq.
a (mol/l):
b
a bc a b

K S (as) (bs ) a b s

0
as

0
bs
KS
a

b
s
a a bb

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Ejemplo: Cul ser la solubilidad del cloruro de


plata si aadimos nitrato de plata hasta una
concentracin final 0,002 M?
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl (ac)
KS = 1,7 x 10-10 = [Ag+] x [Cl] = s2
s [Ag ] [Cl ] K S 1,7 10 10 1,3 10 5 M
Al aadir el AgNO3, la [Ag+] sube hasta 2 x103 M,
pues se puede despreciar la concentracin que
haba antes.
En consecuencia, el equilibrio se10desplaza a la
1,7 la10nueva solubilidad,
], K

8
S decir,
izquierdas y
la
[Cl
es
[Cl ]

8,
5

1
0
M

3
2 10
debe disminuir. [ Ag ]
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Ejercicio:

En equilibrio de disolucin de bromuro de


plata cuya Ks=5,2 x 1013 cul ser la nueva solubilidad a
litro de disolucin saturada 0,2 ml de una disolucin
0,001 M de bromuro de potasio?
Equilibrio:
AgBr (s) Ag+(ac) + Br(ac)
Conc. eq. (mol/l): c
s
s
KS = 5,2 x 1013 = [Ag+] x [Br] = s2

s [ Ag ] [Br ] K S 5,2 10 13 7,2 10 7 M


n(Br)0 = 0,5 L x7,2x107 mol/L = 3,6x107 mol
n(Br)aad = 0,0002 L x 0,001 mol/L = 2x107 mol
Conc. inic. (mol/l): c
7,2x107
1,12x106
Conc. eq. (mol/l): c
7,2x107 x 1,12x106 x
KS = 5,2 x 1013 = (7,2x107 x)(1,12x106 x)
De donde x = 3,2 x 107
s = (7,2 x 107 3,2 x 107) M = 4,0 x107 M

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1.

Disponemos de una disolucin saturada de hidrxido de aluminio a


25C. Teniendo en cuenta que a dicha temperatura el producto de
solubilidad de dicho compuesto es igual a 3,70. 10 - 15, Calcule la
concentracin de iones Al 3 + en la disolucin as como la solubilidad
del hidrxido de aluminio en agua pura, expresada en g/L. Cual es el
pH de esta disolucin?

2. Calcular la solubilidad en mol/L de una sal A3 B2 , poco soluble


en agua, cuyo producto de solubilidad es Kp, = 1,08 . 10 23
3. El producto de solubilidad del hidrxido de plomo, Pb(OH) 2 es
igual a 2,5 . 10 - 13 . Calcule: a) La solubilidad del hidrxido de
plomo, expresada en g/L. b) El pH de la disolucin saturada.
4. Al mezclar Ba Cl2 y Na2SO4 se produce un precipitado de
BaSO4 . Si las soluciones iniciales contienen 0,00050 y
0,000050 mol/L de Ba+2 y SO4 -2 respectivamente. Calcule: a)
La concentracin molar de SO4 -2 que queda despus de
precipitar el sulfato de bario. b) Porcentaje de SO4 -2 que no 27

APLICACIONES DE LA SOLUBILIDAD Y LA
CALIDAD DE LOS MEDICAMENTOS

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NOM 177 SSA1 - 1998

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PROBLEMAS DE APLICACIN
1. Calcular la solubilidad en mol/L de una sal Sb3 S2 , poco
soluble en agua, cuyo producto de solubilidad es Kp, = 1,12 .
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2. Al mezclar Ba Cl2 y Na2SO4 se produce un precipitado de
BaSO4 . Si las soluciones iniciales contienen 0,00080 y
0,000045 mol/L de Ba+2 y SO4 -2 respectivamente. Calcule: a)
La concentracin molar de SO4 -2 que queda despus de
precipitar el sulfato de bario. b) Porcentaje de SO4 -2 que no
precipita. Datos: Kps del sulfato de bario = 1,1 x 10 - 10.
3. La solubilidad de la Nistatina (carcter bsico mono-ionico) a
20 C, es 6,3 mg/L, calcular el producto de solubilidad para
este farmaco.

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