Difusin en

Qumica

Concepto de difusin. Leyes de

Fick

Concepto de

Leye de Fick

difusin.

fuerz impulsor
a

slo existe cambio en una

coordenada

Difusin. Primera ley de

Fick

de moles de soluto, n, a travs de superfici de rea

unidad A, situadoen una
x.
una
e
Flujo
de soluto, J, posicin
se define como la velocidad de
,

transporte

Coeficiente
Difusin, D
El signo menos indica que la

tiende

difusin

A medida que se va produciendo

el elproceso
de difusin, el
anular
gradiente
gradiente

(fuerza impulsora) va cambiando con el tiempo y por tanto

el flujo se ir haciendo ms lento.

Difusin

Vamos a estudiar su variacin a travs de una coordenada

Derivaremos J con respecto

ax

Seg
n

elemento diferencial de
volumen

Por ser variables

independientes

Difusin.

Como

Leyde Fick

Segunda
y teniendo en
cuenta

Esta ecuacin indica que el

de concentracin en
punto x es proporciona a la curvatur del perfil
cambio
un
concentraciones c(x,t) respecto a la
l
a
de
posicin
Como toda ecuacin diferencial, para obtener la solucin de la segunda
Ley de
Fick, es preciso establecer condiciones de contorno adecuadas al

Segunda Ley de
c

Fick

vescula sinptica +clula

nerviosa
Figura

Figura
b

=liberacinFigura
de transmisores
x

flujo est dirigido hacia fuera

n o hay flujo
neto

flujo
constante

La curva va
ensanchndose y
disminuyendo en
altura en el
transcurso del
tiempo

Primer caso de

en Qumic

inters

c(x, t=0)= c0 para x<0 y c(x,t=0)=0

para x>0.
X<

X=

X>

erf(y), funcin de
error

Segunda situacin de inters

c(x,t=0)= c0 (x-

x0)

donde (x-x0) es la funcin delta de

kronecker

x0

Corresponde a un sistema que

inicialmente tiene
una concentracin c0 (para x=x0 y a
partir de ah el soluto se difunde hacia

en

Qumica

La solucin de la segunda Ley de

Fick

Esta funcin corresponde a una curva simtrica en

x
que tiene valores pequeos cuanto mayor es x.

La constante de proporcionalidad se puede evaluar si se

estipula la
cantidad total del cuerpo que se difunde por unidad de
superficie.
Supongamos que es c0.

funcin gaussiana que se ensancha a medida que

crece t

Como funcin de
probabilidad

Esta funcin nos informa de cmo estn distribuidas las

molculas en el sistema para un valor determinado del
tiempo. De aqu que podamos considerarla como una
Relacin entre distancia cuadrtica media y coeficiente de
funcin de probabilidad.
difusin

Einstein-

movimiento

Smoluchowski

browniano

Determinacin del coeficiente de

Difusin.

En gases
Teora
cintica.

Distancia recorrida (cm)

en
60 s

Gases

Coeficiente
difusin
(D)
10-1

Lquidos

10-5

0.03

Slidos

10-20

< 10-8

Determinaci del coeficiente

Medios

condensados

de
Difusi

Medir coeficientes de algunos coloides, simplemente midiendo con un

microscopio
los desplazamientos

La altura de la
(x=0)
viene dado
campana,H,
por

Determinaci del coeficiente

El rea ba jo la curva es

de

c0
Combinando estas dos
ltimas

ecuaciones graficamente (A/H)2 frente a t

Representando
obtendremos
pendiente
4D

Difusi
una recta
de

Tambin se puede utilizar la primera ley de Fick

J = flujo con unidades de mol

cm-2 s-1
c2,c1= concentraciones mol cm-3
2 scm
D = coeficiente de
x = anchura del disco 1
difusin

Mtodos pticos para medir la variacin de la concentracin

con

el tiempo en un determinado punto de la muestra.

Mtodos ptico
Mtodos pticos para medir la variacin
de
la concentracin con el tiempo en un

Radiactivid
ad
Fluorescencia
Absorcin

determinado punto de la muestra.

ndice de
refraccin

EinsteinSutherland
f es el coeficiente de
friccin
difusin: relacin entre un trmino KT que promueve el
trmino f que se opone a
movimiento
ste.

Efecto de la
forma

esfera perfecta de
radio r

y el

Coeficientes de

Factores

friccin.

de

f0 a/b=

Para formas
especiales de partculas no
f/f0=1.
esfricas
042

a/b=
2
f/f0=1
.044

a/b =
1/10
f/f0=1.45
8

Perrin

a/b = 10
f/f0=1.54
3

Efecto de

coraza de
solvatacin

radio

solvatacin

hidrodinmico

(core-shell).

Coeficientes de difusin en diferentes medios a 25C, D/10-9 m2s-1

Compuesto

Disolvente

Compuesto

Disolvente

Iodo

hexano

4.05

Hemoglobina

Agua

0.070

Iodo

Cl4C

3.42

Seoalbumina

Agua

0.067

Iodo

benceno

2.13

Lisozima

Agua

0.115

Glicina

Agua

1.06

Ribonucleasa

Agua

0.131

Glucosa

Agua

0.68

Mioglobina

Agua

0.113

Efect de la temperatur
o

coeficientes de
difusin

deben aumentar
al subir la
temperatura

Superar esta barrera de

friccin
debe llevar a una variacin
exponencial de D

TRANSPORT BAJO FUERZAS

E

CENTRFUGAS.
SEDIMENTACI
fuerza

Tres
la
s
la partcula:

que actan sobre

N.

Fuerza de friccin : Fr= -f

(f coeficiente de friccin y vx
vx
velocidad)
Fuerz de gravitacin: F= m g
a
ascensiona F = -m V g
asc
e
l: volumen especfico del
Fuerz el

y densidad del
a
(Ve es medio) .
soluto

ultracentrifugaci

n
La partcula alcanzar una velocidad
constante,
ese momento
ocurrede
cuando las
coeficiente
vx/g=
sedimentacin, S
fuerzas de
friccin y ascensional quedan
S
balanceadas por
la fuerza gravitacional.
La sedimentacin no se utiliza usando la fuerza gravitatoria. En su

0= -f vx + m g -m Veg
lugar, la

sedimentacin se consigue usando una centrfuga que se mueve

con una
velocidad angular .

Velocidad frontera de
Campos centrfugos 105 g
sedimentacin

Con estas aceleraciones cualquier

macromolcula sedimenta
En este caso sustituimos g por 2r

Si
D=kT/f

Medida:
volumen especfico
coeficiente de difusin
coeficiente de sedimentacin

Mtodo de equilibrio de

Se utilizansedimentacin
bajas velocidades de rotacin
Tras varias horas, a veces das, de centrifugacin se llega a
un equilibrio entre la sedimentacin que tiende a llevar
partculas hacia el fondo y la difusin que tiende a

homogeneizar la disolucin. En estas condiciones hay

no
flujo
La condicin
deJ=0.
equilibrio es que el
neto
de materia,
potencial total,
sea constante en todas
partes

Elpotencial total se define como la suma del potencial

qumico
y la energa potencial (U(r)) originada por la fuerza
centrfuga ala que se somete la muestra

Mtodo de equilibrio
de
sedimentaci

En el
equilibrio

No hay que olvidar el empuje del principio de

Arqumedes

Mtodo de equilibrio
de
sedimentaci
n

integracin entre el menisco (a) y algn

punto r

Cmo obtenerS?

vs

integram
os
pendient
e

Revolucione
s