Termodinamica

Principio cero de la
termodinmica
Esteprincipioo ley cero, establece que existe una determinada propiedad
denominadatemperatura emprica, que es comn para todos los estados
deequilibrio termodinmico que se encuentren en equilibrio mutuo con uno
dado.
En otras palabras: Si pones en contacto un objeto fro con otro
caliente, ambos evolucionan hasta que sus temperaturas se
igualan.
Elequilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del
mismo en el cual las variables empricas usadas para definir o dar a conocer
un estado del sistema (presin, volumen, campo elctrico, polarizacin,
magnetizacin, tensin lineal, tensin superficial, coordenadas en el plano x,
y) no son dependientes del tiempo. El tiempo es un parmetro cintico,
asociado a nivel microscpico; el cual a su vez est dentro de la fsico
qumica y no es parmetro debido a que a la termodinmica solo le interesa
trabajar con un tiempo inicial y otro final. A dichas variables empricas
(experimentales) de un sistema se las conoce comocoordenadas trmicas y
dinmicas del sistema.
Este principio fundamental, an siendo ampliamente aceptado, no fue
formulado formalmente hasta despus de haberse enunciado las otras tres
leyes. De ah que recibiese el nombre de principio cero.

Primera ley de la
termodinmica

Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la

termodinmica, establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien ste
intercambia calor con otro, la energa interna del sistema cambiar.
"La energa no se crea ni se destruye: solo se transforma".
Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe
intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energa
interna. Fue propuesta por Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824, en su
obra Reflexiones sobre la potencia motriz del fuego y sobre las mquinas adecuadas para
desarrollar esta potencia, en la que expuso los dos primeros principios de la
termodinmica. Esta obra fue incomprendida por los cientficos de su poca, y ms tarde
fue utilizada por Rudolf Clausius y Lord Kelvin para formular, de una manera
matemtica, las bases de la termodinmica.
La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:
Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico,
queda de la forma:
Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor aportado al
sistema y W es el trabajo realizado por el sistema.
Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la forma U = Q + W.

Segunda ley de la
termodinmica

Esta ley marca la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos
termodinmicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido
contrario (por ejemplo, que una mancha de tinta dispersada en el agua pueda volver
a concentrarse en un pequeo volumen). Tambin establece, en algunos casos, la
imposibilidad de convertir completamente toda la energa de un tipo en otro sin
prdidas. De esta forma, la segunda ley impone restricciones para las transferencias
de energa que hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta slo el
primer principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la existencia de
una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera que, para un sistema aislado
(que no intercambia materia ni energa con su entorno), la variacin de la entropa
siempre debe ser mayor que cero.
Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es
unidireccional, desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor
temperatura, hasta lograr un equilibrio trmico.
La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen trabajo
mecnico mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder parte
de este calor a la fuente o foco o sumidero fro. La diferencia entre los dos calores
tiene su equivalente en el trabajo mecnico obtenido.
Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio,
destacndose el de Clausius y el de Kelvin.

Entropa

En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es

una magnitud fsica que, mediante clculo, permite determinar la
parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Es
una funcin de estado de carcter extensivo y su valor, en
un sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso que se d
de forma natural. La entropa describe lo irreversible de los
sistemas termodinmicos. La palabra entropa significa evolucin o
transformacin. Fue Rudolf Clausius quien le dio nombre y la
desarroll durante la dcada de 1850; y Ludwig Boltzmann, quien
encontr la manera de expresar matemticamente este concepto,
desde el punto de vista de la probabilidad.

Entalpa

Entalpa agregar calor; calentar es una magnitud termodinmica, simbolizada con

la letra H mayscula, cuya variacin expresa una medida de la cantidad de
energa absorbida o cedida por un sistema termodinmico, es decir, la cantidad
de energa que un sistema intercambia con su entorno.
En la historia de la termodinmica se han utilizado distintos trminos para denotar lo
que hoy conocemos como entalpa de un sistema. Originalmente se pens que la
palabra entalpa fue creada por mile Clapeyron y Rudolf Clausius a travs de la
publicacin de la relacin de Clausius-Clapeyron en The Mollier Steam Tables and
Diagrams de 1827, pero el primero que defini y utiliz el trmino entalpa fue el
holands Heike Kamerlingh Onnes, a principios del siglo XX.
En palabras ms concretas, es una funcin de estado de la termodinmica donde la
variacin permite expresar la cantidad de calor puesto en juego durante
una transformacin isobrica (es decir, a presin constante) en un sistema
termodinmico (teniendo en cuenta que todo objeto conocido puede ser entendido
como un sistema termodinmico), transformacin en el curso de la cual se puede
recibir o aportar energa (por ejemplo la utilizada para un trabajo mecnico). En este
sentido la entalpa es numricamente igual al calor intercambiado con el ambiente
exterior al sistema en cuestin.
Usualmente la entalpa se mide, dentro del Sistema Internacional de Unidades,
en joules.
El caso ms tpico de entalpa es la llamada entalpa termodinmica. De sta, cabe
distinguir la funcin de Gibbs, que se corresponde con la entalpa libre, mientras que
la entalpa molar es aquella que representa un mol de la sustancia constituyente del
sistema.

Enunciado de Clausius
No es posible ningn proceso cuyo
nico resultado sea la extraccin de
calor de un recipiente a una cierta
temperatura y la absorcin de una
cantidad igual de calor por un
recipiente a temperatura ms
elevada.

Enunciado de Kelvin
Planck
Es imposible construir una mquina
trmica que, operando en un ciclo,
no produzca otro efecto que la
absorcin de energa desde un
depsito, con la realizacin de una
cantidad igual de trabajo.

Otra interpretacin
Es imposible construir una mquina trmica
cclica que transforme calor en trabajo sin
aumentar la energa termodinmica del
ambiente. Debido a esto podemos concluir,
que el rendimiento energtico de una
mquina trmica cclica que convierte calor
en trabajo, siempre ser menor a la unidad,
y sta estar ms prxima a la unidad,
cuanto mayor sea el rendimiento energtico
de la misma. Es decir, cuanto mayor sea el
rendimiento energtico de una mquina
trmica, menor ser el impacto en el
ambiente, y viceversa.

Tercera ley de la
termodinmica
El postulado de Nernst, llamado as por ser
propuesto porWalther Nernst, afirma que es
imposible alcanzar una temperatura igual
alcero absolutomediante un nmero finito
de procesos fsicos. Puede formularse
tambin como que a medida que un sistema
dado se aproxima al cero absoluto, su
entropa tiende a un valor constante
especfico. La entropa de los slidos
cristalinos puros puede considerarse cero
bajo temperaturas iguales al cero absoluto.
Es importante remarcar que los principios o leyes
de la termodinmica son vlidas siempre para los
sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel
microscpico.

Sistema

Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que est limitado por una
superficie, que le pone el observador, real o imaginaria. Si en el sistema no entra ni
sale materia, se dice que se trata de un sistema cerrado, o sistema aislado si no
hay intercambio de materia y energa, dependiendo del caso. En la naturaleza,
encontrar un sistema estrictamente aislado es, por lo que sabemos, imposible, pero
podemos hacer aproximaciones. Un sistema del que sale y/o entra materia, recibe el
nombre de abierto. Ponemos unos ejemplos:
Un sistema abierto: se da cuando existe un intercambio de masa y de energa con
los alrededores; es por ejemplo, un coche. Le echamos combustible y l desprende
diferentes gases y calor.
Un sistema cerrado: se da cuando no existe un intercambio de masa con el medio
circundante, slo se puede dar un intercambio de energa; un reloj de cuerda, no
introducimos ni sacamos materia de l. Solo precisa un aporte de energa que
emplea para medir el tiempo.
Un sistema aislado: se da cuando no existe el intercambio ni de masa y energa con
los alrededores; Cmo encontrarlo si no podemos interactuar con l? Sin embargo
un termo lleno de comida caliente es una aproximacin, ya que el envase no permite
el intercambio de materia e intenta impedir que la energa (calor) salga de l. El
universo es un sistema aislado, ya que la variacin de energa es cero

Medio externo
Se llamamedio externooambientea
todo aquello que no est en el sistema
pero que puede influir en l. Por
ejemplo, consideremos una taza con
agua, que est siendo calentada por un
mechero. Consideremos un sistema
formado por la taza y el agua, entonces
el medio est formado por el mechero,
el aire, etc.

Equilibrio trmico

Toda sustancia por encima de los 0 kelvin (-273,15 C) emite calor.

Si dos sustancias en contacto se encuentran a diferente
temperatura, una de ellas emitir ms calor y calentar a la ms
fra. El equilibrio trmico se alcanza cuando ambas emiten, y
reciben la misma cantidad de calor, lo que iguala su temperatura.
Nota: estrictamente sera la misma cantidad de calor por gramo, ya
que una mayor cantidad de sustancia emite ms calor a la misma
temperatura.

Variables termodinmicas
Las variables que tienen relacin con el estado interno de un sistema,
se llaman variables termodinmicas o coordenadas
termodinmicas, y entre ellas las ms importantes en el estudio de la
termodinmica son:
la masa
el volumen
la densidad
la presin
la temperatura

Masa

La masa, en fsica, es una medida de la cantidad de materia que

posee un cuerpo. Es una propiedad intrnseca de los cuerpos que
determina la medida de la masa inercial y de la masa gravitacional.
La unidad utilizada para medir la masa en el Sistema Internacional
de Unidades es el kilogramo (kg). Es una magnitud escalar.
No debe confundirse con el peso, que es una magnitud vectorial
que representa una fuerza. Tampoco debe confundirse con
la cantidad de sustancia, cuya unidad en el Sistema Internacional
de Unidades es el mol.

Volumen

es una magnitud escalar definida como la extensin en tres

dimensiones de una regin del espacio. Es una magnitud
derivada de la longitud, ya que se halla multiplicando la longitud, el
ancho y la altura. Desde un punto de vista fsico,
los cuerpos materiales ocupan un volumen por el hecho de ser
extensos. La capacidad y el volumen son trminos equivalentes,
pero no iguales. Se define la capacidad de un recipiente como la
"propiedad de una cosa de contener otras dentro de ciertos
lmites" . La capacidad se refiere al volumen de espacio vaco de
alguna cosa que es suficiente para contener a otra u otras cosas.
La unidad de medida de volumen en el Sistema Internacional de
Unidades es el metro cbico. Para medir la capacidad se utiliza
el litro. Por razones histricas, existen unidades separadas para
ambas, sin embargo estn relacionadas por la equivalencia entre el
litro y el decmetro cbico:
1 dm3 = 1 litro = 0,001 m3 = 1.000cm3.

Densidad
Enfsicayqumica, ladensidad(smbolo) es
unamagnitudescalar referida a la cantidad demasaen un
determinado volumende unasustancia. Ladensidad
mediaes la razn entre la masa de un cuerpo y el volumen
que ocupa.
Si un cuerpo no tiene una distribucin uniforme de la masa en
todos sus puntos la densidad alrededor de un punto puede
diferir de la densidad media. Si se considera una sucesin
pequeos volmenes decrecientes(convergiendo hacia un
volumen muy pequeo) y estn centrados alrededor de un
punto, siendola masa contenida en cada uno de los
volmenes anteriores, la densidad en el punto comn a todos
esos volmenes:
La unidad eskg/m3en elSI.
Como ejemplo, un objeto deplomoes ms denso que otro de
corcho, con independencia del tamao y masa.

Presin

La presin (smbolo p) es una magnitud fsica que mide la

proyeccin de la fuerza en direccin perpendicular por unidad de
superficie, y sirve para caracterizar cmo se aplica una determinada
fuerza resultante sobre una lnea. En el Sistema Internacional de
Unidades la presin se mide en una unidad derivada que se
denomina pascal (Pa) que es equivalente a una fuerza total de
un newton actuando uniformemente en un metro cuadrado. En
el Sistema Ingls la presin se mide en libra por pulgada cuadrada (
psi) que es equivalente a una fuerza total de una libra actuando en
una pulgada cuadrada.

Temperatura

La temperatura es una magnitud referida a las nociones comunes de caliente, tibio

o fro que puede ser medida con un termmetro. En fsica, se define como
una magnitud escalar relacionada con la energa interna de un sistema termodinmico,
definida por el principio cero de la termodinmica. Ms especficamente, est relacionada
directamente con la parte de la energa interna conocida como energa cintica, que es
la energa asociada a los movimientos de las partculas del sistema, sea en un sentido
traslacional, rotacional, o en forma de vibraciones. A medida de que sea mayor la energa
cintica de un sistema, se observa que ste se encuentra ms caliente; es decir, que su
temperatura es mayor.
En el caso de un slido, los movimientos en cuestin resultan ser las vibraciones de las
partculas en sus sitios dentro del slido. En el caso de un gas ideal monoatmico se trata
de los movimientos traslacionales de sus partculas (para los gases multiatmicos los
movimientos rotacional y vibracional deben tomarse en cuenta tambin).
La temperatura se mide con termmetros, los cuales pueden ser calibrados de acuerdo a
una multitud de escalas que dan lugar a unidades de medicin de la temperatura. En
el Sistema Internacional de Unidades, la unidad de temperatura es el kelvin (K), y la
escala correspondiente es la escala Kelvin o escala absoluta, que asocia el valor cero
kelvin (0 K) al cero absoluto, y se grada con un tamao de grado igual al del grado
Celsius. Sin embargo, fuera del mbito cientfico el uso de otras escalas de temperatura
es comn. La escala ms extendida es la escala Celsius, llamada centgrada; y, en
mucha menor medida, y prcticamente slo en los Estados Unidos, la escala Fahrenheit.
Tambin se usa a veces la escala Rankine(R) que establece su punto de referencia en el
mismo punto de la escala Kelvin, el cero absoluto, pero con un tamao de grado igual al
de la Fahrenheit, y es usada nicamente en Estados Unidos, y slo en algunos campos
de la ingeniera.

En termodinmica es muy importante estudiar sus

propiedades, las cules podemos dividirlas en dos:

propiedades intensivas: son aquellas que no dependen de la cantidad de

sustancia o del tamao de un sistema, por lo que su valor permanece
inalterado al subdividir el sistema inicial en varios subsistemas, por este
motivo no son propiedades aditivas.
propiedades extensivas: son las que dependen de la cantidad de
sustancia del sistema, y son recprocamente equivalentes a las intensivas.
Una propiedad extensiva depende por tanto del tamao del sistema. Una
propiedad extensiva tiene la propiedad de ser aditiva en el sentido de que si
se divide el sistema en dos o ms partes, el valor de la magnitud extensiva
para el sistema completo es la suma de los valores de dicha magnitud para
cada una de las partes.
Algunos ejemplos de propiedades extensivas son la masa, el volumen, el
peso, cantidad de sustancia, energa, entropa, entalpa, etc. En general el
cociente entre dos magnitudes extensivas nos da una magnitud intensiva,
por ejemplo la divisin entre masa y volumen nos da la densidad.

Estado de un sistema
Un sistema que puede describirse en funcin de coordenadas
termodinmicas se llama sistema termodinmico y la situacin en la
que se encuentra definido por dichas coordenadas se llama estado
del sistema.
Equilibrio trmico
Un estado en el cual dos coordenadas termodinmicas
independientes X y Y permanecen constantes mientras no se
modifican las condiciones externas se dice que se encuentra en
equilibrio trmico. Si dos sistemas se encuentran en equilibrio
trmico se dice que tienen la misma temperatura. Entonces se puede
definir la temperatura como una propiedad que permite determinar si
un sistema se encuentra o no en equilibrio trmico con otro sistema.
El equilibrio trmico se presenta cuando dos cuerpos con
temperaturas diferentes se ponen en contacto, y el que tiene mayor
temperatura cede energa trmica en forma de calor al que tiene ms
baja, hasta que ambos alcanzan la misma temperatura.

Foco trmico

Un foco trmico es un sistema que puede entregar y/o

recibir calor, pero sin cambiar su temperatura.

Contacto trmico

Se dice que dos sistemas estn en contacto trmico cuando puede

haber transferencia de calor de un sistema a otro.

Tipos de procesos

Procesos Iso
Son los procesos cuyas magnitudes permanecen
"constantes", es decir que el sistema cambia
manteniendo cierta proporcionalidad en su
transformacin. Se les asigna el prefijoiso-.
Ejemplo:
Isotrmico: proceso a temperatura constante
Isobrico: proceso a presin constante
Isomtricooisocrico: proceso a volumen
constante
Isoentlpico: proceso aentalpaconstante
Isoentrpico: proceso aentropaconstante

Proceso isocrico

Un proceso isocrico, tambin llamado proceso isomtrico o isovolumtrico es un proceso termodinmico en el

cual el volumen permanece constante;

Esto implica que el proceso no realizatrabajopresin-volumen,

ya que ste se define como
donde
es la presin (el trabajo es positivo, ya que es ejercido por el
sistema).
Aplicando la primera ley de la termodinmica, podemos
deducir que
el cambio de laenerga internadel sistema es:
para un proceso isocrico: es decir, todo el calor que transfiramos al sistema se sumar a su energa
interna, .

Calculo del calor entregado

Si la cantidad de gas permanece constante, entonces el incremento de energa
ser proporcional al incremento de temperatura,

donde CVes el calor especfico molar a volumen constante. En un diagrama P-V, un proceso
isocrico aparece como una lnea vertical

calor especfico
El calor especfico es una magnitud fsica que se define como la cantidad de calor que hay que
suministrar a la unidad de masa de una sustancia o sistema termodinmico para elevar su
temperatura en una unidad. En general, el valor del calor especfico depende del valor de la
temperatura inicial. Se le representa con la letra (minscula).
De forma anloga, se define la capacidad calorfica como la cantidad de calor que hay que
suministrar a toda la masa de una sustancia para elevar su temperatura en una unidad (kelvin o
grado Celsius). Se la representa con la letra (mayscula).
Por lo tanto, el calor especfico es el cociente entre la capacidad calorfica y la masa, esto es
donde
es la masa de la sustancia.

El calor especfico de un material depende de su temperatura; no obstante,

en muchos procesos termodinmicos su variacin es tan pequea que
puede considerarse que el calor especfico es constante. Asimismo,
tambin se diferencia del proceso que se lleve a cabo, distinguindose
especialmente el "calor especfico a presin constante" (en un proceso
isobrico) y "calor especfico a volumen constante (en un proceso
isocrico).
De esta forma, y recordando la definicin de calora, se tiene que
elcalor especfico del aguaes aproximadamente:

Calor especfico

El calor especfico es la energa necesaria para elevar 1 C

la temperatura de un gramo de materia. El concepto de capacidad
calorfica es anlogo al anterior pero para una masa de un mol de sustancia
(en este caso es necesario conocer la estructura qumica de la misma).
El calor especfico es un parmetro que depende del material y relaciona el
calor que se proporciona a una masa determinada de una sustancia con el
incremento de temperatura:

donde:

es el calor aportado al sistema.

es la masa del sistema.

es el calor especfico del sistema.

es el incremento de temperatura que experimenta el sistema.

Las unidades ms habituales de calor

especfico sonJ / (kg K)ycal / (g
C).

Capacidad calorfica

La capacidad calorfica de una sustancia es una magnitud que

indica la mayor o menor dificultad que presenta dicha sustancia
para experimentar cambios de temperatura bajo el suministro de
calor. Se denota por , se acostumbra a medir en J/K, y se define
como:
Dado que:

De igual forma se puede definir la capacidad calrica molar como:

Proceso isobrico

Proceso isobricoes aquel proceso termodinmico que ocurre a presin constante. En

l, el calor transferido a presin conste
Unproceso isobricoes unproceso termodinmicoque ocurre a presin constante.
La Primera Ley de la Termodinmica, para este caso, queda expresada como
siguiente est relacionado con el resto de variables.

Donde:
= Calor transferido.
= Energa interna.
= Presin.
= Volumen.
En un diagrama P-V, un proceso isobrico aparece
como una lnea horizontal.

Procesos adiabticos: son procesos en los que no hay

transferencia de calor alguna

En termodinmica se designa como proceso adiabtico a aqul en el

cual el sistema (generalmente, un fluido que realiza un trabajo) no
intercambia calor con su entorno. Un proceso adiabtico que es adems
reversible se conoce como proceso isoentrpico. El extremo opuesto, en el
que tiene lugar la mxima transferencia de calor, causando que
la temperatura permanezca constante, se denomina proceso isotrmico.
El trmino adiabtico hace referencia a elementos que impiden la
transferencia de calor con el entorno. Una pared aislada se aproxima
bastante a un lmite adiabtico. Otro ejemplo es la temperatura adiabtica
de llama, que es la temperatura que podra alcanzar una llama si no
hubiera prdida de calor hacia el entorno. En climatizacin los procesos de
humectacin (aporte de vapor de agua) son adiabticos, puesto que no hay
transferencia de calor, a pesar que se consiga variar la temperatura del aire
y su humedad relativa.
El calentamiento y enfriamiento adiabtico son procesos que comnmente
ocurren debido al cambio en la presin de un gas. Esto puede ser
cuantificado usando la ley de los gases ideales.
En otras palabras se considera proceso adiabtico a un sistema especial en
el cual no se pierde ni tampoco se gana energa calorfica. Esto viene
definido segn la primera ley de termodinmica describiendo que Q=0

Procesos diatrmicos: son procesos que dejan pasar el

calor fcilmente

Se denomina diatermancia a la propiedad del aire atmosfrico de

ser atravesado por los rayos solares sin calentarse por ello (de
"dia", a travs, y "termancia", calentamiento). No hay que confundir
este trmino con el de diatermia, que es el tratamiento mdico de
diversas afecciones con el empleo de radiaciones de calor
(infrarrojas) por medios elctricos o electromagnticos. En idioma
ingls, se emplea el trmino diathermancy con el mismo significado
que aqu se desarrolla y diathermanous (diatrmano) a aquellos
cuerpos que son transparentes a las radiciones trmicas, es decir,
que se dejan atravesar directamente por los rayos solares (espectro
visible) sin calentarse. Los principales estudios sobre la
diatermancia se deben a Heinrich Magnus, qumico y fsico alemn
del siglo XIX.

Procesos isoentrpicos: procesos adiabticos y

reversibles. Procesos en los que la entropa no vara.

En termodinmica, un proceso isentrpico, a veces llamado proceso

isoentrpico (combinacin de la palabra griega "iso" - igual - y "entropa"), es
aquel en el que la entropa del fluido que forma el sistema permanece
constante.
Segn la segunda ley de la termodinmica, se puede decir que:

donde
es la cantidad de energa que el sistema gana por calentamiento,
es la temperatura de la fuente trmica que interviene en el proceso (si el
proceso es reversible la temperatura de la fuente trmica ser igual a la del
sistema), y
es el cambio en la entropa del sistema en dicho proceso. El
smbolo de igualdad implicara un proceso reversible. En un proceso isentrpico
reversible no hay transferencia de energa calorfica, y por tanto el proceso es
tambin adiabtico. En un proceso adiabtico irreversible, la entropa se
incrementar, de modo que es necesario eliminar el calor del sistema (mediante
refrigeracin) para mantener una entropa constante. Por lo tanto, un proceso
isentrpico irreversible no es adiabtico.
Para procesos reversibles, una transformacin isentrpica se realiza mediante
el aislamiento trmico del sistema respecto a su entorno. (proceso adiabtico).
La temperatura es la variable termodinmica conjugada de la entropa, de modo
que el proceso conjugado ser isotrmico, y el sistema estar
termicamente conectado a un bao caliente de temperatura constante. Los
procesos isotrmicos no son isentrpicos.

Relacin del calor con los cambios en la materia

Se denomina cambio de estado a la evolucin de la materia entre

varios estado de agregacin sin que ocurra un cambio en su
composicin. Los tres estados ms estudiados y comunes en la
tierra son el slido, el lquido y el gaseoso; no obstante, el estado
de agregacin ms comn en nuestro universo es el plasma,
material del que estn compuestas las estrellas.

Cambios de fase

En la naturaleza existen tres estados usuales de la

materia: slido, lquido y gaseoso. Al aplicarle calor a una sustancia,
sta puede cambiar de un estado a otro. A estos procesos se les
conoce como cambios de fase. Los posibles cambios de fase son:
de estado slido a lquido, llamado fusin,
de estado lquido a slido, llamado solidificacin,
de estado lquido a gaseoso, llamado evaporacin o vaporizacin,
de estado gaseoso a lquido, llamado condensacin,
de estado slido a gaseoso, llamado sublimacin progresiva,
de estado gaseoso a slido, llamado sublimacin regresiva o
deposicin,
de estado gaseoso a plasma, llamado ionizacin.
de estado plasma a gaseoso, llamado Desionizacin

 La fusin es el cambio de estado de slido a lquido.

La solidificacin o congelacin es el cambio inverso, de lquido a
slido.
La vaporizacin es el cambio de estado de lquido a gas.
La licuacin o condensacin es el cambio inverso, de gas a lquido.
La sublimacin es el cambio de estado de slido a gas.
El cambio inverso recibe el nombre de sublimacin regresiva o
cristalizacin.
La ionizacin es el cambio de estado de un gas a plasma.
En caso contrario, se le llama desionizacin.

Estados de los fluidos: vapor saturado y sobrecalentado

Vapor saturado: Vapor a la temperatura de cambio de estado

lquido-vapor.
Vapor recalentado: Vapor a una temperatura mayor a la del cambio
de estado lquido-vapor.
Lquido saturado: Lquido a la temperatura del cambio de estado
lquido-vapor.
Lquido subenfriado: Lquido a una temperatura inferior a la de
cambio de estado lquido vapor.

Calor: Sensible, especfico y latente

Calor
Forma de energa en trnsito que fluye desde el cuerpo o sustancia
que posee mayor energa interna hacia el cuerpo o sustancia que
posee menor energa interna. Cuando una sustancia absorbe calor,
aumentando su nivel de energa, decimos que se calienta, cuando una
sustancia cede calor, disminuyendo su nivel de energa, decimos que
se enfra. Por tanto enfriar consiste en retirar calor

Calor sensible
Es el calor que al ser absorbido o cedido por una sustancia, provoca el
aumento o la disminucin de su temperatura.
Calor latente
Es el calor que al ser absorbido o cedido por una sustancia, provoca
cambio de estado. En el interior de las instalaciones frigorficas
tienen lugar dos cambios de estado:

Unidades de medida del calor

Kilocalora; cantidad de calor necesaria para aumentar 1 C la

temperatura de 1 Kg de
un cuerpo con calor especfico igual al agua pura a 15 C.
Sistema Internacional: kilojulio (kj).
Sistema Imperial Britnico: BTU.
Factores de conversin:
1 kjul = 1,055 BTU.
1 kcal = 4,186 kjul.
1 BTU = 0,252 kcal.
1 Tonelada de refrigeracin = 12.000 BTU.

Calor especfico
Calor necesario para elevar la temperatura de un kilogramo de
sustancia un grado centgrado.
Ejemplos de calores especficos:
Agua lquida: Ce = 1 kcal / (kgC).
Pescado fresco: Ce = 0,80 kcal / (kgC).
Pescado congelado: Ce = 0,42 kcal / (kgC).

Calor latente

Un cuerpo slido puede estar en equilibrio trmico con unlquidoo ungasa

cualquiertemperatura, o que un lquido y un gas pueden estar en equilibrio trmico entre
s, en una amplia gama de temperaturas, ya que se trata desustanciasdiferentes. Pero lo
que es menos evidente es que dos fases oestados de agregacin, distintas de una
misma sustancia, puedan estar en equilibrio trmico entre s en circunstancias apropiadas.

Un sistema que consiste en formas slida y lquida de determinada sustancia, a una

presin constante dada, puede estar en equilibrio trmico, pero nicamente a una
temperatura llamadapunto de fusinsimbolizado a veces como . A esta temperatura, se
necesita cierta cantidad de calor para poderfundircierta cantidad del material slido,
pero sin que haya un cambio significativo en su temperatura. A esta cantidad
deenergase le llamacalor de fusin,calor latentede fusin oentalpade fusin, y
vara segn las diferentes sustancias. Se denota por .

El calor de fusin representa la energa necesaria para deshacer la fase slida que est
estrechamente unida y convertirla en lquido. Para convertir lquido en slido se necesita
la misma cantidad de energa, por ello el calor de fusin representa la energa necesaria
para cambiar del estado slido a lquido, y tambin para pasar del estado lquido a slido.
El calor de fusin se mide encal / g.

De manera similar, un lquido y un vapor de una misma sustancia

pueden estar en equilibrio trmico a una temperatura llamada punto
de ebullicin simbolizado por . El calor necesario para evaporar
una sustancia en estado lquido ( o condensar una sustancia en
estado de vapor ) se llama calor de ebullicin o calor latente de
ebullicin o entalpa de ebullicin, y se mide en las mismas
unidades que el calor latente de fusin. Se denota por .

calor
calor
calor
calor

especficodel hielo ch = 2090 J/(kgK)

defusindel hielo Lf = 334000 J/kg
especfico del aguac = 4180 J/(kgK)
devaporizacindel agua Lv = 2260000 J/kg

En la siguiente tabla se muestran algunos valores de los puntos de

fusin y ebullicin, y entalpas de algunas sustancias:

sustancias

[C]

[cal/g]

[C]

[cal/g]

H2O

0,00

79,71

100,00

539,60

O2

-219,00

3,30

-182,90

50,90

Hg

-39,00

2,82

357,00

65,00

Cu

1083,00

42,00

2566,90

Mecanismos de transmisin de calor

Por Conduccin; es la transferencia de energa de una molcula a

otra, a medida que una molcula se mueve ms rpido hace que
otras hagan lo mismo. La transmisin de calor se produce siempre
que exista una diferencia de temperatura dentro de un mismo
cuerpo, o de un cuerpo a otro que estn en contacto.

Radiacin

Los rayos calorficos se propagan en lnea recta por el espacio, al

llegar a un cuerpo fro son absorbidos, la parte que no es absorbida
se refleja de la misma forma que un rayo luminoso en un espejo.

Conveccin

Es una forma de transmisin caracterstica de los lquidos y de los

gases. El fluido entra en movimiento por diferencia de densidad, las
partculas calientes son ms ligeras y sirven de vehculo del calor.

Presin: absoluta, relativa y atmosfrica

Presin de un fludo .
Es la fuerza que ejerce un fluido en la unidad de superficie:

Presin absoluta
Es la presin medida a partir del vaco absoluto.
Pabsoluta= Prelativa + Patmosfrica

Presin atmosfrica

Es la presin que ejerce el aire de la atmsfera sobre los elementos

de la instalacin, la presin atmosfrica estndar se considera
101.325 Pa = 1,013 bar = 10,33 m.c.a.

Presin relativa o manometrica

Es la presin medida tomando como referencia o valor cero de

presin la Presin Atmosfrica. En escala relativa o manomtrica
las presiones inferiores a la atmosfrica tienen valores negativos, y
el vaco absoluto equivale a -1,013 bar.

Unidades de medida de presin

Sistema Internacional: Pascal (Pa), bar.
Otros sistemas: kilo (kg/cm2), tambin llamado atmsfera mtrica o
tcnica (at).
Atmsfera fsica (atm).
Libra por pulgada cuadrada (psi).
Milmetro de columna de mercurio (mmHg).
Pulgada de columna de mercurio (inHg).
Metro de columna de agua (m.c.a).
Factores de conversin:
1 bar = 1,01972 kg/cm.
1 atm = 760 mmHg= 29,92 inHg= 1,033 kg/cm= 1,01325 bar =
101.325 Pa.
1 m.c.a = 0,09805 bar.

Unidades de medida

La unidad de medida del calor en elSistema Internacional de

Unidadeses la misma que la de laenergay eltrabajo: elJoule.
Otra unidad ampliamente utilizada para medir la cantidad de energa
trmica intercambiada es lacalora(cal), que es la cantidad de energa
que hay que suministrar a ungramodeaguapara elevar
sutemperatura1C. Diferentes condiciones iniciales dan lugar a
diferentes valores para la calora. La calora tambin es conocida como
calora pequea, en comparacin con la kilocalora (kcal), que se
conoce como calora grande y es utilizada en nutricin.
1kcal = 1000cal = Joule, tras mltiples experimentaciones en las que
el movimiento de unas palas, impulsadas por un juego de pesas, se
movan en el interior de un recipiente conagua, estableci
elequivalente mecnico del calor, determinando el incremento de
temperatura que se produca en el fluido como consecuencia de los
rozamientos producidos por la agitacin de las palas:
1 cal = 4,184J, ElBTU, (ounidad trmica britnica) es una medida
para el calor muy usada en Estados Unidos y en muchos otros pases
de Amrica. Se define comola cantidad de calor que se debe agregar
a una libra de agua para aumentar su temperatura en ungrado
Fahrenheit, y equivale a 252 caloras.

Calor sensible

Calor sensible es aquel que recibe un cuerpo o un objeto y hace que aumente su
temperatura sin afectar su estructura molecular y por lo tanto su estado. En general,
se ha observado experimentalmente que la cantidad de calor necesaria para calentar
o enfriar un cuerpo es directamente proporcional a la masa del cuerpo y a la
diferencia de temperaturas. La constante de proporcionalidad recibe el nombre
de calor especfico.
El nombre proviene de la oposicin a calor latente, que se refiere al calor
"escondido", es decir que se suministra pero no "se nota" el efecto de aumento
de temperatura, ya que por lo general la sustancia a la que se le aplica aumentar su
temperatura en apenas un grado centgrado, como un cambio de fase
de hielo a agua lquida y de sta a vapor. El calor sensible s se nota, puesto que
aumenta la temperatura de la sustancia, haciendo que se perciba como "ms
caliente", o por el contrario, si se le resta calor, la percibimos como "ms fra".
Para aumentar la temperatura de un cuerpo hace falta aplicarle una cierta cantidad
de calor (energa). La cantidad de calor aplicada en relacin con la diferencia de
temperatura que se logre depende del calor especfico del cuerpo, que es distinto
para cada sustancia.
El calor sensible se puede calcular en algunos casos simples:

 Si el proceso se efecta apresin

constante:

En donde H es la entalpa del sistema, m es la masa del cuerpo,

es el calor especfico a presin constante (definido como la
cantidad de calor requerida para aumentar en un grado la
temperatura de la unidad de masa de un cuerpo a presin
constante), es la temperatura final y es la temperatura inicial del
cuerpo.

Si el proceso se efecta a volumen constante:

En donde U representa la energa interna del sistema, n son las

moles de la sustancia y es el calor especfico a volumen
constante. Los valores de calor especfico varan tambin con la
temperatura ambiente y el estado fsico de agregacin de las
sustancias.

Ciclo Rankine

El ciclo Rankine es un ciclo de potencia representativo del proceso termodinmico que tiene lugar
en una central trmica de vapor. Utiliza un fluido de trabajo que alternativamente evapora y
condensa, tpicamente agua (si bien existen otros tipos de sustancias que pueden ser utilizados,
como en los ciclos Rankine orgnicos). Mediante la quema de un combustible, el vapor de agua es
producido en una caldera a alta presin para luego ser llevado a una turbina donde se expande
para generar trabajo mecnico en su eje (este eje, solidariamente unido al de un generador
elctrico, es el que generar la electricidad en la central trmica). El vapor de baja presin que
sale de la turbina se introduce en un condensador, equipo donde el vapor condensa y cambia al
estado lquido (habitualmente el calor es evacuado mediante una corriente de refrigeracin
procedente del mar, de un ro o de un lago). Posteriormente, una bomba se encarga de aumentar
la presin del fluido en fase lquida para volver a introducirlo nuevamente en la caldera, cerrando
de esta manera el ciclo.
Existen algunas mejoras al ciclo descrito que permiten mejorar su eficiencia, como por ejemplo
sobrecalentamiento del vapor a la entrada de la turbina, recalentamiento entre etapas de turbina o
regeneracin del agua de alimentacin a caldera.
Existen tambin centrales alimentadas mediante energa solar trmica (centrales termosolares), en
cuyo caso la caldera es sustituida por un campo de colectores cilindro-parablicos o un sistema de
helistatos y torre. Adems este tipo de centrales poseen un sistema de almacenamiento trmico,
habitualmente de sales fundidas. El resto del ciclo, as como de los equipos que lo implementan,
seran los mismos que se utilizan en una central trmica de vapor convencional.

Diagrama T-s del ciclo

El diagrama T-s de un ciclo Rankine ideal est formado por cuatro

procesos: dos isoentrpicos y dos isbaricos. La bomba y la turbina
son los equipos que operan segn procesos isoentrpicos
(adiabticos e internamente reversibles). La caldera y el
condensador operan sin prdidas de carga y por tanto sin cadas de
presin. Los estados principales del ciclo quedan definidos por los
nmeros del 1 al 4 en el diagrama T-s (1: vapor sobrecalentado; 2:
mezcla bifsica de ttulo elevado o vapor hmedo; 3: lquido
saturado; 4: lquido subenfriado). Los procesos que tenemos son
los siguientes para el ciclo ideal (procesos internamente
reversibles):

Proceso 1-2: Expansin isoentrpica del fluido de trabajo en la turbina desde la

presin de la caldera hasta la presin del condensador. Se realiza en una turbina de
vapor y se genera potencia en el eje de la misma.
Proceso 2-3: Transmisin de calor a presin constante desde el fluido de trabajo
hacia el circuito de refrigeracin, de forma que el fluido de trabajo alcanza el estado
de lquido saturado. Se realiza en un condensador (intercambiador de calor),
idealmente sin prdidas de carga.
Proceso 3-4: Compresin isoentrpica del fluido de trabajo en fase lquida mediante
una bomba, lo cual implica un consumo de potencia. Se aumenta la presin del fluido
de trabajo hasta el valor de presin en caldera.
Proceso 4-1: Transmisin de calor hacia el fluido de trabajo a presin constante en la
caldera. En un primer tramo del proceso el fluido de trabajo se calienta hasta la
temperatura de saturacin, luego tiene lugar el cambio de fase lquido-vapor y
finalmente se obtiene vapor sobrecalentado. Este vapor sobrecalentado de alta
presin es el utilizado por la turbina para generar la potencia del ciclo (la potencia
neta del ciclo se obtiene realmente descontando la consumida por la bomba, pero
sta suele ser muy pequea en comparacin y suele despreciarse).

En un ciclo ms realista que el ciclo Rankine ideal descrito, los procesos en la bomba y en la
turbina no seran isoentrpicos y el condensador y la caldera presentaran prdidas de carga.
Todo ello generara una reduccin del rendimiento trmico del ciclo. El rendimiento isoentrpico
de la turbina, que representa el grado de alejamiento de una turbina respecto al proceso ideal
isoentrpico, jugara un papel principal en las desviaciones al ciclo ideal y en la reduccin del
rendimiento. El rendimiento isoentrpico de la bomba y las prdidas de carga en el condensador
y la caldera tendran una influencia mucho menor sobre la reduccin de rendimiento del ciclo.
En las centrales trmicas de gas se utiliza un ciclo "hermano" del ciclo Rankine ideal: el
ciclo Brayton ideal. Este ciclo utiliza un fluido de trabajo que se mantiene en estado de gas
durante todo el ciclo (no hay condensacin). Adems utiliza un compresor en lugar de una
bomba (constructivamente suele ir solidariamente unida a la turbina de gas en un eje comn);
por otro lado, el equipo donde se produce la combustin no se denomina caldera sino cmara de
combustin o combustor. Los equipos utilizados en estas instalaciones son ms compactos que
los de las centrales trmicas de vapor y utilizan como combustible habitual el gas natural.
Finalmente ambos tipos de ciclos se integran en las centrales trmicas de ciclo combinado,
donde el calor rechazado por el ciclo Brayton (en su configuracin ms simple, aportado por los
gases calientes de la combustin que abandonan la turbina de gas) es utilizado para alimentar el
ciclo Rankine (sustituyendo a la caldera).

, , ,

Variables
Potencia trmica de entrada (energa por unidad de
tiempo)
Caudal msico (masa por unidad de tiempo)
Potencia mecnica suministrada o
absorbida (energa por unidad de
tiempo)
Rendimiento trmico del ciclo (relacin entre la potencia
generada por el ciclo y la potencia trmica suministrada
en la caldera, adimensional)
Entalpas especficas de los estados principales del
ciclo

Ecuaciones
Cada una de las cuatro primeras
ecuaciones se obtiene del balance de
energa y del balance de masa para un
volumen de control. La quinta ecuacin
describe la eficiencia termodinmica
orendimiento trmicodel ciclo y se
define como la relacin entre la
potencia de salida con respecto a la
potencia trmica de entrada.

Se puede hacer un balance energtico en el condensador y la

caldera, lo que nos permite conocer los flujos masicos de
refrigerante y gasto de combustible respectivamente, as como el
balance entrpico para poder sacar la irreversibilidad del ciclo y
energa perdida.

Mejoras del Ciclo Rankine

La idea para mejorar un ciclo rankine es aumentar el salto entlpico entre 1 y 2, es decir, el trabajo
entregado a la turbina. Las mejoras que se realizan de forma habitual en centrales trmicas (tanto de
carbn, como ciclos combinados o nucleares) son:
Reduccin de la presin del condensador: En este procedimiento se disminuye automticamente la
temperatura del condensador otorgando un mayor trabajo a la turbina, una disminucin del calor
rechazado. La desventaja es que la humedad del vapor empieza a aumentar ocasionando erosin en
los labes de la turbina.
Aumentar la presin de la caldera para una temperatura fija: Al aumentar la presin aumenta la
temperatura a la cual se aade calor aumentando el rendimiento de la turbina por ende la del ciclo. La
desventaja es la humedad excesiva que aparece.
Sobrecalentar la temperatura de entrada de la turbina: se procede a recalentar el vapor a altas
temperaturas para obtener un mayor trabajo de la turbina, tiene como ventaja que la humedad
disminuye. Este aumento de la temperatura est limitado por los materiales a soportar altas
temperaturas.
Recalentamientos intermedios del vapor, escalonando su expansin. Esto es, tener varias etapas
de turbina, llevando a condiciones de sobrecalentamiento mediante recalendatores (Moisture Steam
Reheaters en el caso de centrales nucleares) y de economizador. Este escalonamiento de la expansin
da lugar a los cuerpos de alta, media y baja presin de turbina.
Realizar extracciones de vapor en la turbina, calentando el agua de alimentacin a la caldera,
aumentando su entalpa. El nmero de extracciones no suele superar las 7, ya que no implicara una
mejora de rendimiento considerable frente a la complicacin tcnica que conllevan.

Extraccin de vapor
En

esta variacin se introduce un nuevo elemento al ciclo, un

calentador abierto. Este elemento consiste en un intercambiador de calor
por contacto directo en el cual se mezclan dos corrientes de agua para
dar una corriente de temperatura intermedia. De las dos corrientes que
entran al calentador una proviene de una extraccin de vapor de la
turbina y la otra del condensador (sufre la expansin total). Como las
presiones en el calentador han de ser iguales, se aade una bomba
despus del condensador para igualar la presin de la parte del vapor
que ha sufrido la expansin completa a la de la extraccin. En esta
variacin del ciclo de Rankine, encontramos ventajas respecto al ciclo
simple como un aumento del rendimiento y una reduccin del aporte de
calor a la caldera. Pero por otro lado tambin encontraremos
inconvenientes como una reduccin de la potencia de la turbina y un
aumento de la complejidad de la instalacin, ya que aadiremos a la
instalacin una bomba ms y un mezclador de flujos.

Ciclo Brayton

El ciclo Brayton, tambin conocido como ciclo Joule o ciclo

Froude, es unciclo termodinmico consistente, en su forma ms
sencilla, en una etapa de compresin adiabtica, una etapa de
calentamiento isobrico y una expansin adiabtica de
un fluido termodinmico compresible. Es uno de los ciclos
termodinmicos de ms amplia aplicacin, al ser la base del motor
de turbina de gas, por lo que el producto del ciclo puede ir desde un
trabajo mecnico que se emplee para la produccin de electricidad
en los quemadores de gas natural o algn otro aprovechamiento
caso de las industrias de generacin elctrica y de algunos motores
terrestres o marinos, respectivamente, hasta la generacin de
un empuje en un aerorreactor.