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Ecuaciones de velocidad

para reacciones fluidofluido


Cahuana Cabrera Karla Mirella
Gomez Zegarra Jos
Mrquez Quispe Carlos Jos

Ecuacin de velocidad para reacciones instantneas;


casos Ay B

A(en fase gaseosa) + bB(en fase lquida)


productos
Si CB no es tan alta:

En el estado estacionario el caudal de B hacia el


plano de reaccin ser b veces mayor que el caudal
de A hacia ese plano. La velocidad de
desaparicin de A y B vendr dada por:
A en la pelcula
gaseosa

A en la pelcula
lquida

B en la pelcula
lquida
Kag: coeficiente de transferencia de materia en la pelicula gaseosa
DAl y DBl : difusividades moleculares de A y B en la pelicula liquida.

La relacin entre pA y CA en la interfase est


dada por La Ley de Henry (G-L). (Ley de
Nerst si se trata de L-L).
En una pelcula laminar el desplazamiento
de una sustancia se da solo por difusin:

Eliminando los valores desconocidos de X, Xo, PAi y


CAi, tenemos:

Combinando los dos ltimos trminos:


(I)

Ordenamos el primer trmino:

Por kAL/HA :
):

Finalmente la expresin de la velocidad ser:

Vlida siempre que CB se haga cero dentro de la pelcula

CASO ESPECIAL CUANDO LA RESISTENCIA DE LA


FASE GASEOSA SEA DESPRECIABLE

Para el caso:
Kag=oo y Pa=Pai

Si no existiera reaccin: Absorcin pura


A partir de:

Xo = X (no habria plano de rxn)

Entonces la velocidad mxima de transporte de materia:

Comparandolo con:

Se define el factor de incremento de la velocidad debido a


la rxn instantnea que actua produciendo un mayor gradiente
de concentraciones, que es la fuerza impulsora de la difusin:

Por tanto la velocidad para un rxn infinitamente rpida sin


resistencia en la fase gaseosa se podria expresar como:

Caso especial en que CB sea alta

Si se eleva la concentracin de B, es decir, si:


implica que la zona de reaccin se desplace hacia la
interfase y permanezca en ella.

Quedando:

En consecuencia, la resistencia de la fase gaseosa es la


controlante.
Por eso un aumento de CB no cambia la velocidad global.

Para determinar cul forma debe utilizarse en cada caso


especfico, se pueden hacer las siguientes estimaciones:
Para el transporte de materia de un componente a travs
de un lquido:

resultando:

A travs de un gas:

entonces, para el potencial del proceso, en unidades de


concentracin:

Sustituyendo estos valores en:

se observa que cuando:

se puede emplear la expresin simplificada de la


velocidad.
Tener presente que esta expresin slo permite estimar
rdenes de magnitud.
La ausencia del coeficiente cintico pone en manifiesto que
la velocidad est controlada por el transporte de materia.
Incluso aunque la resistencia de la pelcula lquida sea la
controlante, si CB es suficientemente alta, la resistencia
controlante pasa a ser siempre la de la fase gaseosa.

Aqu usamos la forma general de la ecuacin


de velocidad con sus tres resistencias

Ecuacin de velocidad para reaccin lenta;


caso G

En este caso las dos pelculas y el seno del


lquido actan como resistencias en serie y en
donde toda la reaccin ocurre en el cuerpo
principal del liquido.

Ecuacin de velocidad para reaccin


lenta; caso G

Entonces la siguiente ecuacin:

Se reduce a:

Ecuacin de velocidad para reaccin


infinitamente lenta; caso H

En este caso la resistencia a la transferencia


de masa es insignificante, las composiciones
de A y B son uniformes en el liquido y la
velocidad esta determinada nicamente por la
reaccin qumica.

Ecuacin de velocidad para reaccin


infinitamente lenta; caso H

Entonces la siguiente ecuacin:

Y se reduce a:

PARAMETRO DE CONVERSIN EN LA
PELCULA, MH

Para decidir si una reaccin es rpida o lenta nos


fijamos en la unidad de la superficie de interface
gas-lquido, suponemos que la resistencia de la
fase gaseosa es despreciable, y definimos un
parmetro de conversin en la pelcula:

PARAMETRO DE CONVERSIN EN LA
PELCULA, MH

Si M > 1 la reaccin se efecta ntegramente en la pelcula, y el


rea de la superficie es el factor controlante de la velocidad. Por el
contrario, si M < 1 no se efecta la reaccin en la pelcula, y el
volumen global del lquido es el factor controlante de la velocidad.
De manera ms precisa, se ha encontrado que:
1 . Si M > 4 la reaccin se efecta en la pelcula, y tenemos los
casos A, B, C, D.
2 . Si 0,0004 < M < 4 tenemos los casos intermedios E, F, G.
3 . Si M < 0,0004 tenemos la reaccin infinitamente lenta del caso
H.

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