Fracionamento de Equilbrio
AX + B*X A*X + BX
Constante de equilbrio (K)
K = (A*X)(BX)/(AX)(B*X)
K = (A*X/AX)/(B*X/BX)
K = *RA/*RB
G = -RTlnK
Desta forma, o equilbrio isotpico funo da energia livre de
uma determinada reao e da temperatura. As condies
pressso pouco afetam as reaes isotpicas pois a variao do
volume molar insignificante a presses abaixo de 20 kbars.
Zero point
energy
Fracionamento de equilbrio
mAXn + nB*Xm = mA*Xn + nBXm
K = (A*Xn)m(BXm)n/(AXn)m(B*Xm)n
K = (A*Xn/AXn)m/(B*Xm/BXm)n
K = *RAm/*RBn
Se m = n, ento
K = (*RA/*RB)n
= K1/n
Fracionamento de Equilbrio
13
K = [(12CO2g)(H13CO3-aq)]/[(13CO2g)(H12CO3-aq)]
K = (H13CO3-aq/ H12CO3-aq)/(13CO2g/ 12CO2g)
K = 13Raq/13Rg
13
13
13
aq/g = 13Raq/13Rg
aq/g(0C) = 1.0092
aq/g(30C) = 1.0068
Fracionamento de Equilbrio
H218Og + H216Ol H216Og + H218Ol
l/g = 18Rl/18Rg
18
l/g(0C) = 1.0117
18
l/g(20C) = 1.0098
__________
18
l/g = 2Rl/2Rg
2
l/g(0C) = 1.111
2
l/g(20C) = 1.084
2
HAROLD UREY
Momentum
de incia
Funo partio
Massa
Energia de
rotao, translao
e vibraao
Princpios de geotermometria
Uso de fracionamento isotpico entre minerais como geotermmetro:
1. par mineral formou-se ao mesmo tempo em equilbrio isotpico;
2. no ocorreu alterao posterior;
3. fracionamento isotpico em funo da temperatura conhecido.
1000 ln m n
a *10
b
2
T
T in
Kelvin
Nolta:1000 ln m n mn m n
2.78*106
2.89
2
T
Anlises Isotpicas
Valley 1998
Valley 1998
Valley 1998
Giletti Model
Giletti 1986
Eiler 1993
Temperatura de
formao de sulfetos
em depsitos minerais
Fracionamento Cintico
Fenmenos de transporte
Reaes qumicas
Efeitos biolgicos
Fracionamento Cintico:
reao qumica
Molculas com istopos mais leves possue vantagem
cintica devido a dois fatores principais:
1. Molculas com istopos leves movem-se mais
rpido que molculas mais pesadas e,
consequentemente, colidem com mais
frequncia;
2. Durante as colises, as molculas mais leves so
mais facilmente dissociadas que as molculas
mais pesadas.
Fracionamento Cintico:
Efeito biolgico
Reduo sulfato-sulfeto por bactria (Desulfovibrio
desulfurcans): transformao SO42- =>S2- a baixa
temperatura.
Bactria reage preferencialmente o istopo mais
leve de forma que:
Sulfetos formados so mais negativos
Sulfatos residuais so mais positivos
Fracionamento Cintico:
Efeito biolgico
Fotossntese: nesse processo os CO2 atmosfrico
incorporado no tecido vegetal.
13Catmosfera = -8 por mil
13Ctecido vegetal = -15 a -35 por mil
Tipos de sistemas
Fechados
Abertos:
Quando um dos reservatrios infinito.
Destilao (Rayleigh)
Mojzsis et al