METODOLOGA Y EQUIPO DE MUESTREO: OZONO

Fotometra ultravioleta
Los analizadores de ozono troposfrico se basan en el mtodo de fotometra UV, que consiste en medir la cantidad de luz ultravioleta, a
una longitud de onda de 254 nm, absorbida por el ozono presente en una muestra, el principio de operacin se basa en la Ley de BeerLambert.

Esquema del principio de operacin de un analizador de ozono.

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Fotometra ultravioleta
Cuando la muestra pasa por el interior de las celdas, la molcula de ozono absorbe una cantidad de luz (I), la cual se compara con la
cantidad de luz medida en la celda de referencia (I0) para calcular la concentracin (C). La concentracin obtenida se corrige a
condiciones de temperatura y presin del interior de la celda de absorcin, los cuales son medidos de manera independiente. La
concentracin del gas se puede obtener mediante la siguiente ecuacin:

(a condiciones estndar de presin y temperatura)

Donde:
I = La intensidad de la luz despus de la absorcin
I0 = La intensidad de la luz antes de la absorcin
= Coeficiente de Absorcin del ozono a determinada longitud de onda
L = Longitud de la celda o tubo de absorcin
C = concentracin del gas absorbente (ozono)
Despejando la concentracin de O3 (C) en ppm:

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Fotometra ultravioleta
Componentes bsicos de un analizador de ozono

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Fotometra ultravioleta
Ventajas

Desventajas

- Mayor estabilidad de las

seales de cero y de gas
- No requiere reactivos qumicos

- Requiere de mayor tiempo de

respuesta (en torno a 30
segundos)
- Posible interferencia de
compuestos carbonlicos o
aromticos que absorben en la
misma regin del UV y que
pueden quedar retenidos al
filtrar el ozono en el ciclo de
referencia
- Es necesario efectuar una
correccin por temperatura y
presin del aire de muestra
distintas a las de referencia
(0C y 1 atm)

- Mediante esta tcnica es

posible detectar
concentraciones de hasta 1
ppb de ozono en la muestra

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Quimioluminiscencia en fase gas
Este mtodo permite la medicin continua de ozono en aire ambiente,
y se basa en la deteccin de fotones producidos en la reaccin
exotrmica entre etileno y ozono:

La intensidad de la emisin de luz quimioluminiscente (350 550 nm)

es proporcional a la concentracin de ozono de la muestra en aire
siempre que el etileno est en exceso. Otras olefinas alifticas dan
tambin quimioluminiscencia con ozono, a bajas presiones.
Los flujos regulados de aire de muestra y etileno se mezclan en la
cmara de reaccin donde los fotones producidos son detectados por
un tubo fotomultiplicador, cuya fotocorriente de salida es
posteriormente amplificada y procesada electrnicamente. (CIEMAT,
2002).

Componentes bsicos de un analizador de ozono

METODOLOGA Y EQUIPO DE MUESTREO: OZONO

Quimioluminiscencia en fase gas
Ventajas

Desventajas

- El sistema etileno-ozono, a
- La respuesta es lineal siempre
presiones cercanas a la
que los flujos de muestra y de
atmosfrica, logra que la
etileno se mantengan
emisin quimioluminiscente
constantes.
que se produce sea fcilmente - Lmite de deteccin de 50 ppb
detectable, lo que permite
de ozono, menor al mtodo
simplificar el sistema de
anterior
captacin de muestra.
- El mtodo es adecuado para la
medida de concentraciones de
ozono en el rango de 0,001 a
100 ppm
- No existen interferencias
conocidas
- El tiempo de respuesta es del
orden de 1 segundo

METODOLOGA Y EQUIPO DE MUESTREO: DIXIDO DE AZUFRE

Fluorescencia pulsante
El principio de fluorescencia pulsante se
basa en el hecho de que las molculas de
SO2 absorben radiacin ultravioleta (UV) a
una longitud de onda en el intervalo de 210
- 410 nm, entrando en un estado
instantneo
de
excitacin
para
posteriormente decaer a un estado de
energa inferior, emitiendo un pulso de luz
fluorescente de una longitud de onda mayor
en el intervalo de 240 - 410 nm como se
indica en la siguiente reaccin:

La intensidad de la luz fluorescente emitida

es proporcional a la concentracin de SO2.
Para
reducir
las
interferencias,
los
analizadores de SO2 tambin cuentan con
lavadores o con dispositivos filtrantes para la
remocin de hidrocarburos.
(Jahnke, 1993).

Principio de operacin y componentes bsicos de un analizador de este tipo

METODOLOGA Y EQUIPO DE MUESTREO: OZONO

Fluorescencia pulsante
Ventajas

Desventajas

- No requiere de reactivos
qumicos
- No necesita transporte de
muestras ni equipo de
laboratorio adicional

- El proceso se ve afectado por

otras sustancias que
fluorescen de manera similar
al SO2
- Algunos compuestos orgnicos
poliaromticos como el
naftaleno y el xido de
nitrgeno tienen un intervalo
espectral similar al del dixido
de azufre
- Requieren de material filtrante
o lavadores adicionales para la
remocin de hidrocarburos que
podran interferir en el proceso

METODOLOGA Y EQUIPO DE MUESTREO: PARTCULAS SUSPENDIDAS

Mtodos de medida en continuo
Reportan resultados en tiempo real. Sin embargo, no llevan a cabo un anlisis de la muestra, unicamente determinan la concentracin
de partculas aprovechando las propiedades fsicas de las mismas.

Microbalanza de elemento oscilante.

El muestreador TEOM (por sus siglas en ingls, Tapered-Element Oscillating

Microbalance) mide la cantidad de masa recolectada de una muestra de aire
a una velocidad casi continua. Las partculas se recolectan en un filtro
colocado en el extremo de un elemento puntiagudo oscilante, que tiene su
otro extremo fijo. La frecuencia de oscilacin del elemento cambia en
proporcin directa a la masa a medida que esta se acumula en el filtro. La
cantidad de masa en la muestra recolectada se calcula a partir del cambio
en la frecuencia del elemento en un perodo de tiempo fijo. El control de la
tasa de flujo se hace mediante dos controladores de flujo msico: uno para
el flujo de la muestra, desde uno a tres litros estndar por minuto y el otro
para un flujo auxiliar para cumplir con las especificaciones de diseo de la
entrada de muestra. La concentracin de partculas se determina a partir de
la masa recolectada, la tasa de flujo de la muestra y el tiempo de
recoleccin de muestra. Esta se expresa como concentracin a las
condiciones estndar de 25C y 760 mmHg. La tecnologa de microbalanza
de elemento oscilante permite hacer determinaciones de masa muy
precisas, con mayor resolucin que las microbalanzas convencionales.

METODOLOGA Y EQUIPO DE MUESTREO: PARTCULAS SUSPENDIDAS

Mtodos de medida en continuo
Atenuacin de radiacin beta

En este tipo de equipos el aire ambiente se introduce al sistema

mediante una bomba de succin, depositando las partculas en el
filtro (una cinta carrete de fibra de vidrio) de manera intermitente
esto es, que el impacto de la masa de partculas en el medio
filtrante se realiza en periodos de tiempo previamente
establecidos por el usuario y que pueden ir desde una hasta
veinticuatro horas o inclusive cuando el filtro se sature.
Se hace pasar radiacin beta de bajo nivel a travs de la cinta y
las partculas depositadas. La capa de partculas, que va en
aumento, reduce la intensidad del haz de radiacin beta en la
seccin, la cual es medida por una cmara de ionizacin como
detector. La seal elctrica de salida es proporcional a la masa real
muestreada. La concentracin se calcula a partir del aumento
temporal de la masa de partculas.
Algunos de estos monitores usan ciclos de medicin, en los cuales
el filtro con la muestra se transporta automticamente para ser
medida. Cada ciclo empieza cuando se coloca una seccin limpia
de cinta en la posicin de muestreo.
Otros son capaces de medir la masa y la concentracin de las
partculas en el filtro de manera continua, ya que la recoleccin y
la medicin se hacen simultneamente en el mismo segmento del
filtro.

METODOLOGA Y EQUIPO DE MUESTREO: PARTCULAS SUSPENDIDAS

Mtodos de medida en continuo
Ventajas

Desventajas

- Datos horarios y fiables

- Informacin en tiempo real
- Determina mximos, mnimos,
ciclos diarios y situaciones de
alerta
- No hay transporte de
muestras, ni necesidad de
equipo de laboratorio adicional
- Altas prestaciones

- Complejos tcnicamente
- Costosos en inversin y en
mantenimiento
- Requieren personal tcnico
calificado
- Son equipos pesados
- Necesitan electricidad
- Poco verstiles en el
emplazamiento

METODOLOGA Y EQUIPO DE MUESTREO: PARTCULAS SUSPENDIDAS

Muestreo de alto volumen
El mtodo de referencia para la determinacin de la concentracin de
partculas en aire ambiente es el de muestreo de alto volumen, combinado
con el mtodo gravimtrico en laboratorio.
El muestreo de partculas es utilizado, en un principio, para la determinacin
de la concentracin de partculas suspendidas totales en aire ambiente. Sin
embargo, en muchas ocasiones el filtro con la muestra tambin es
aprovechado para determinar la concentracin de otros elementos como:
metales pesados, nitratos, sulfatos, entre otros, por medio de anlisis en
laboratorio.
El mtodo consiste en hacer pasar aire ambiente a una tasa de flujo de
aproximadamente 1 metro cubico por minuto a travs de un filtro de fibra de
vidrio montado bajo una cubierta protectora que evita que se deposite
material directamente sobre el filtro. El muestreo se lleva a cabo de manera
continua durante 24 + 1 horas. El filtro sin muestra tiene que ser
previamente acondicionado a las mismas condiciones de temperatura y
humedad a las que se acondicionar ya con la muestra, despus de haber
sido expuesto.
Con este mtodo se retienen partculas suspendidas de dimetro inferior a
unos 50 mm.
El peso de la muestra se obtiene de la diferencia de pesos del filtro con
muestra y del
filtro sin muestra, previamente acondicionados como se mencion. La
concentracin de PST en el aire ambiente se calcula dividiendo la masa de
las partculas recolectadas entre el volumen total de aire muestreado y se
expresa en microgramos por metro cubico de aire (DOF, 1993).
La frecuencia tpica de muestreo empleando este mtodo es de cada seis
das pero en casos especiales se hace un muestreo cada tercer da.
Los equipos muestreadores de alto volumen han sido modificados para llevar

METODOLOGA Y EQUIPO DE MUESTREO: PARTCULAS SUSPENDIDAS

Muestreo de alto volumen
Ventajas

Desventajas

- Muy bajo coste de adquisicin

y analtico.
- Muy sencillos en la
manipulacin
- Utiles para estudios de base
- Estudio de efectos a largo
plazo
- Estudio de amplias zonas de
muestreo
- Versatilidad del
emplazamiento
- Realizacin de estudios de
base

- Medidas semanales,
quincenales o mensuales
- Requieren de transporte de
muestras y anlisis en el
laboratorio
- Determinan promedio del
tiempo de muestreo
- Datos con incertidumbre

CONCLUSIONES
-

Para concentraciones de ozono tan bajas como 50 ppb es necesario utilizar el mtodo de fotometra ultravioleta, ya que el mtodo de
quimioluminiscencia no alcanza a detectar estas pequeas cantidades
Si se requiere de informacin de concentraciones de ozono en tiempo real se debe elegir el mtodo de quimioluminiscencia ya que
tiene un tiempo de respuesta mucho menor al mtodo de fotometra ultravioleta
Si se tienen muchas interferencias a la hora de medir ozono se debe elegir el mtodo de quimioluminiscencia que es menos
susceptible a este fenmeno

En el caso del anlisis de dixido de azufre, resulta necesario la adicin de un sistema que evite el ingreso de sustancias que
interfieran en el proceso, por ejemplo los hidrocarburos, se podran instalar lavadores o dispositivos de filtracin

Se recomienda el uso de un sistema de monitoreo continuo de partculas suspendidas, ya sea la microbalanza de elemento oscilante o
la atenuacin de radiacin beta, si se requiere de informacin en tiempo real y de manera continua, esto puede ser especialmente
necesario si se desea conocer el comportamiento de las partculas a lo largo del tiempo, conocer los ciclos, mximos y mnimos, as
como tambin para establecer niveles de alerta
En el caso de requerir informacin sobre partculas suspendidas de manera general y en perodos largos solamente se requiere de un
sistema de muestreo de alto volumen, este tipo de muestreo tambin resulta util si el factor econmico es limitante ya que requieren
de menos inversin y costos de operacin y mantenimiento; sin embargo tomar en cuenta que las muestras requieren de transporte
adecuado y de un posterior anlisis en un laboratorio adecuado