Polmeros

La materia est constituida por molculas que pueden ser de

tamao normal o por macromolculas llamadas polmeros.
Polmero del griego poly, muchos; meros, parte, segmento
Los polmeros se producen por la unin de cientos o miles de
molculas pequeas denominadas monmeros que forman
enormes cadenas de las formas ms diversas. Algunas parecen
fideos, otras tienen ramificaciones. algunas ms se asemejan a las
escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales.

Estas macromolculas se forman, en el caso mas sencillo por la

repeticin de una unidad estructural llamada sgmero. El
proceso de formacin del polmero, polimerizacin, se efecta a
partir de los monmeros y de las cuales deriva el sgmero.
1

Homopolmero y Copolmeros
Homopolmero: polmero formado por la unin de un solo tipo de
monmero
Copolmero: cuando dos tipos de monmeros estn unidos a la
misma cadena polimrica.
copolmero alternante:
copolmero al azar
copolmero en
bloque

copolmero de
injerto
2

Segn sus
aplicaciones (propiedades
mecnicas)
Clasificacin
de los polmeros

Atendiendo a sus propiedades y usos finales, los polmeros pueden

clasificarse en:

Elastmeros : son materiales con muy bajo mdulo de elasticidad y

alta extensibilidad; es decir, se deforman mucho al someterlos a un
esfuerzo pero recuperan su forma inicial al eliminar el esfuerzo siempre
que no se haya deformado mas all del lmite elstico. Ej: isopreno,
siliconas
Plsticos:
Son aquellos polmeros que, ante un esfuerzo
suficientemente intenso, se deforman irreversiblemente, no pudiendo
volver a su forma original. Hay que resaltar que el trmino plstico se
aplica a veces incorrectamente para referirse a la totalidad de los
polmeros.
Fibra:
Fibra Presentan alto mdulo de elasticidad y baja extensibilidad, lo que
permite confeccionar tejidos cuyas dimensiones permanecen estables.
Ej: nylon y polister
Es importante sealar que las fibras estn siempre constituidas por
polmeros dispuestos en cristales. Tienen que ser capaces de poder
empaquetarse segn un ordenamiento regular, a los efectos 3de

Clasificacin de los polmeros

Segn su comportamiento a alta temperatura
Para clasificar polmeros, una de las formas empricas ms sencillas
consiste en calentarlos por encima de cierta temperatura. Segn si el
material funde y fluye o por el contrario se descompone se diferencian
dos tipos de polmeros:
Termoplsticos:
Termoplsticos que fluyen al calentarlos y se vuelven a endurecer al
enfriarlos. Su estructura molecular presenta pocos (o ninguno)
entrecruzamientos. En general son de estructura unidimensional y
tienen peso molecular muy elevado, son generalmente rgidos a
temperatura ambiente pero se vuelven blandos y flexibles al elevar la
temperatura pudiendo moldearse bajo presin.
Termoestables o Termorgidos:
Termorgidos que se descomponen qumicamente
al calentarlos, en vez de fluir. Este comportamiento se debe a una
estructura con muchos entrecruzamientos, que impiden los
desplazamientos relativos de las molculas. Son polmeros de estructura
tridimensional forman molculas rgidas de peso molecular
4
relativamente bajo, que originan sustancias duras, insolubles y de gran

Mtodos generales de formacin de

polmeros
1.1.1 Adicin 1,2

1.Adicin

1.1
Lineal

1.1.2 Adicin 1,4

1.2
Cruzada

Adicin 1,2
fenlica

Formacin de
polmeros

2.1
Lineal

esterificacin
poliamdicas
siliconas

2.Condensaci
n

fenlica
carboxlicas
2.2
Cruzada

esterificacin
siliconas
urea formaldehido
5

1 . Polimerizacin de Adicin
La polimerizacin de adicin se realiza por la ruptura
de un doble enlace.

1.1 Lineal
1.1.1 Adicin 1,2:
Se obtiene a partir de alquenos o sus derivados (el mas sencillo es
el eteno).
Es una reaccin caracterstica de los alquenos. Sus dobles enlaces
se rompen y permiten no solo la adicin de molculas pequeas
(H2, HBr, Cl2, etc), sino tambin la unin entre sucesivas molculas
de alquenos.

Polimerizacin por Adicin 1,2 lineal

Polietileno (PE)

PEAD

Monmero eteno o etileno.

PEBD

Bolsas supermercado, residuos

Es muy inerte a los agentes qumicos pero es algo sensible a la

oxidacin provocada incluso por los rayos ultravioletas.
Se emplea como aislante en la industria elctrica, como material de
embalaje por su impermeabilidad al vapor de agua en recipientes y
frascos para productos qumicos, en tuberas para conduccin de
lquidos, etc.

Polimerizacin por Adicin 1,2 lineal

Polipropileno (PP)

Monmero: propeno o propileno.

Son mas resistentes que el polietileno, resisten hasta 135C.
Son rgidos y de alta cristalinidad y elevado punto de fusin. Se usa
para fabricar recipientes, pelculas de empaque, alfombras, cajones
de gaseosas, tapas, autopartes, equipo de laboratorio, juguetes,
tubos flexibles, sogas, caos para agua caliente, telas no tejidas
para paales, etc.
8

Polimerizacin por Adicin 1,2 lineal

Policloruro de vinilo (PVC):

Monmero: cloruro de vinilo o cloro eteno.

Es muy duro con elevadas propiedades mecnicas (gran resistencia
a la traccin y deformacin y gran dureza). Es insoluble e inerte a
los agentes qumicos mas diversos. En presencia de una gran
cantidad de plastificante, el producto puede incluso ser plstico a
temperatura ambiente, obtenindose tubos ms o menos rgidos y
piezas estampadas por compresin. El PVC rgido puede cortarse,
tornearse pues sus propiedades fsicas son semejantes a las de un
metal. Por extrusin se fabrican tubos y pelculas. Envases.
Ventanas

Polimerizacin por Adicin 1,2 lineal

Poliestireno (PS):

Monmero: estireno o fenileteno.

Se obtienen productos totalmente transparentes y con un ndice de
refraccin elevado, siendo utilizados en aparatos de iluminacin. Es
un valiosos aislante elctrico aunque algo frgil al calor. Poliestireno
expandido: telgopor
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Polimerizacin por Adicin 1,2 lineal

Poliacrilonitrilo (PAN):

Monmero: acrilonitrilo o cianoeteno o propenonitrilo.

En forma de polvo blanco se aade en una proporcin de 0.05 %
al suelo para favorecer su aireacin, aumentar la permeabilidad
del terreno y disminuir la erosin.
Se lo utiliza en fibras textiles (Orlon, Cashmilon, Dralon)
A partir de este polmetro por calentamiento se obtiene las
fibras de carbono
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Polimerizacin por Adicin 1,2 lineal

Politetrafluoroeteno (PTFE):

Monmero: tetrafluoroeteno.
Conocido como tefln, Fluon. es el polmero mas resistente al
calor (hasta casi 300C) y a los agentes qumicos pues solamente lo
atacan los metales alcalinos fundidos. Se usa para bujes, juntas
revestimiento de utensilios de cocina.

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Polimerizacin por Adicin 1,2 lineal

Polimetilacrilato de metilo (PMAM)
O Poli metil metacrilato:

Monmero metil acrilato de metilo o 2-metil-2-propenoato

de metilo
Es muy transparente, conocido como vidrio orgnico (Plexiglas), de
altas propiedades mecnicas y como termoplstico puede
estamparse y moldearse por encima de los 150C.
13

Polimerizacin por Adicin 1,4 lineal

1.1 Lineal
1.1.2 Adicin 1,4:
Se obtiene a partir del butadieno o sus derivados. Se obtienen
productos flexibles a temperatura ambiente (elastmeros)
Sus monmeros son molculas orgnicas con dos enlaces dobles
separados por un simple enlace C-C (enlaces conjugados).
Las reacciones de adicin de las molculas de doble enlaces
conjugados son muy particulares, ya que dicha adicin es
predominantemente 1-4. Los polmeros resultantes tendrn la mitad
del total de dobles enlaces que contenan los monmeros que los
formaron.
14

Polimerizacin por Adicin 1,4 lineal

Caucho natural o poliisopreno:
poliisopreno
Monmero: 2-metil-1,3- butadieno.
Proviene del rbol Hevea Brasiliensis.
El caucho crudo est constituido por polmeros lineales de 3000
molculas cada uno. Es blando y pegajoso en verano y muy duro a
bajas temperaturas perdiendo su elasticidad.
Para que sea mas duro y resistente y soporte mejor el calor se
realiza la vulcanizacin con azufre (puente de entrecruzamiento de
polmeros lineales). Charles Goodyear en 1839.

15

Polimerizacin por Adicin 1,4 lineal

Caucho natural Vulcanizado:
Vulcanizado

16

Polimerizacin por Adicin 1,4 lineal

Policloropreno:

Monmero: cloropreno o 2-cloro-1,3-butadieno.

Nombre comercial: Neopreno. Tienen propiedades semejantes al
caucho natural, aunque mas duro y mas resistente al ozono,
petroleo, grasa, aceites, disolventes y calor. Se vulcaniza
calentndolo con xido de cinc sin utilizar azufre. No es apto para
la fabricacin de neumticos pero si para mangueras y vainas
para cables.
17

Polimerizacin por Adicin 1,4 lineal

Buna S o Butadieno-estireno (caucho BS o SBR):

1,3 butadieno

Los copolmeros que intervienen en la polimerizacin son el

butadieno y el estireno (fenileteno). Tiene propiedades similares al
caucho natural y se vulcaniza con azufre. Se usa en neumticos.

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Polimerizacin por Adicin 1,4 lineal

Buna N o Butadieno-acrilonitrilo (caucho BA o ABR):

1,3 butadieno

Los copolmeros que intervienen en la polimerizacin son el

butadieno y el acrilonitrilo o etenonitrilo o cianoeteno. Tiene
propiedades semejantes al buna S pero es mas resistente a los
aceites. Se usa en mangueras para combustible.

viton

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Polimerizacin por Adicin 1,4 lineal

Poli Estireno-Butadieno-Estireno: (Caucho SBS)
El poli(estireno-butadieno-estireno), o SBS, es un caucho duro, que
se usa para hacer objetos tales como suelas para zapatos, cubiertas
de neumticos, y otros donde la durabilidad sea un factor
importante. Es un copolmero en bloque. Su cadena principal est
constituida por tres segmentos. El primero es una larga cadena de
poliestireno, el del medio es una cadena de polibutadieno, y el
ltimo es otra larga seccin de poliestireno.

Es un elastmero termoplstico. Estos son materiales que a

temperatura ambiente se comportan como cauchos elastomricos,
pero cuando se calientan, pueden ser procesados como plsticos.
La mayor parte de los cauchos son difciles de procesar, porque
estn entrecruzados.
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Polimerizacin por Adicin 1,2 Cruzadas

1.2 Cruzada o Ramificada
Adicin 1,2:
Se obtiene a partir del butadieno y sus derivados. Debe tener dos
dobles enlaces no necesariamente conjugados
Poliestireno de alto impacto (HIPS)
Es un copolmero de injerto. Consta de una cadena principal de
poliestireno y cadenas de polibutadieno injertadas en dicha
cadena principal. El poliestireno le confiere resistencia al material,
en tanto que las cadenas del elastmero polibutadieno le otorgan
la elasticidad suficiente como para lograr que sea menos
quebradizo

21

Polimerizacin por Adicin 1,2 Cruzadas

Poliestireno de alto impacto (HIPS)

22

2 . Polimerizacin de Condensacin
Los polmeros de condensacin se caracterizan porque
la reaccin qumica que forma al polmero produce a la
vez una molcula sencilla y pequea como agua, cloruro
de hidrgeno, etc. En los polmero por adicin slo se
formaba el polmero
Estos polmeros pueden formarse:
a) Con una sola sustancia que posea dos grupos funcionales en la
misma molcula
b) Con dos sustancias, cada una de las cuales tiene dos veces el
mismo grupo funcional en su molcula
c) Con una sola sustancia que posea dos veces el mismo grupo
funcional
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2.1 . Polimerizacin de Condensacin

Lineales

Resinas fenlicas:

Copolmero: el metanal o fomaldehido se condensa por exceso de

fenol.
El oxgeno del grupo carbonilo se combina inicialmente con dos
hidrgenos de dos molculas de fenoles en posicin orto. Tienen peso
molecular relativamente bajos y son solubles en disolventes oxigenados
y en hidrxido de sodio pero no en hidrocarburos. Se utiliza para
barnices, adhesivos, y polvo de moldeo para la fabricacin de plsticos
termoestables.

24

2.1 . Polimerizacin de Condensacin

Lineales

Resinas de esterificacin:
Se obtiene por condensacin de polialcoholes con policidos
(copolmeros) para dar poliesteres. Se forman largas cadenas. Son
resistentes al calor, fuertes, repelentes al agua y poco permeable a los
gases. Se lo utiliza como fibras y pelculas. Usos: botellas para bebidas,
fibras textiles, sogas.

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2.1 . Polimerizacin de Condensacin

Lineales
Polietilentereftalato (PET):
(PET)

Resinas de esterificacin

Copolmeros: 1,2-etanodiol (etilenglicol) y cido terftlico.

Nombre comercial: Dacron, Terylene, Trevira

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2.1 . Polimerizacin de Condensacin

Lineales
Resina poliamdicas:
Se obtienen por condensacin de cidos dicarboxlicos con
diaminas conteniendo ambos tipos de sustancias cuatro o ms
grupos metlicos intermedios para evitar la formacin de anillos o
bien con una sola sustancia que posea los dos grupos funcionales
en la misma molcula (aminocidos). Son tenaces, de baja
absorcin de agua, hilables y autolubricantes. Usos: fibras textiles,
sogas, bujes, cojinetes, engranajes.

27

2.1 . Polimerizacin de Condensacin

Lineales

Resina poliamdica
Nylon 6 :
Monmero: cido 6-aminohexanoico

28

2.1 . Polimerizacin de Condensacin

Lineales
Nylon 6,6

Resina poliamdicas

Copolmero: c. adpico o hexanodioico y 1,6hexanodiamina

29

2.1 . Polimerizacin de Condensacin

lineal
Siliconas:
El silicio es el segundo elemento del grupo 14 de la tabla peridica
y tiene algunas propiedades semejantes al elemento carbono.
Puede formar cadenas consigo mismo, aunque son relativamente
cortas (mximo 4 tomos de Si, en compuestos estables):
SiH4 silano
Si2H6 disilano
La sustitucin de los tomos de hidrgeno unidos al tomo de
silicio por grupos hidroxilo permite pasar de silanos, ya sean ellos
dihidroxialquilsilanos o trihidroxialquilsilanos a siloxanos .

30

2.1 . Polimerizacin de Condensacin

lineal
Siliconas:

Por reacciones de condensacin con prdida de agua, los siloxanos forma

polisiloxanos o siliconas
Polidimetilsiloxano (PDMS):
Monmero: dimetil
silanodiol

Las siliconas constituyen buenos elastmeros

porque la cadena principal es muy flexible. Los
enlaces entre un tomo de silicio y los dos
tomos de oxgeno unidos, son altamente
flexibles

31

2.2 . Polimerizacin de Condensacin

Cruzadas
Los polmeros de condensacin con uniones cruzadas son cadenas
de tomos como los lineales pero vinculados entre ellas mediante
puentes formados por grupos de tomos
Resinas fenlicas- formaldhedo (bakelitas):
Se obtienen por condensacin de fenol con formaldhedo (igual al
caso lineal) en presencia de exceso de formaldehido o bien
aplicando calor en un medio cido. Se producen as reacciones
cruzadas, con liberacin de agua, que dan lugar a puentes CH2-. en
todas direcciones , entres las estructuras lineales anteriores. Resulta
una resina entrecruzada, infusible e insoluble. No puede ablandase
mas por calor, es termorrgida. Se usa para barnices y adhesivos.
Tienen gran resistencia al calor y adquieren gran resistencia
mecnica si se les agrega fibras sintticas como nylon.
32

2.2 . Polimerizacin de Condensacin

Cruzadas
Bakelita

33

2.2 . Polimerizacin de Condensacin

Cruzadas
Resinas de esterificacin
El tipo fundamental de estas resinas es la obtenida con glicerina
(propanotriol) y el c.ftlico (o del anidridoftlico) para obtener
GLIPTAL. Arde con facilidad y se utiliza como plastificante. Como
lneas de pesca, masilla, films y laminados.

Anhidrido
ftalico

34

2.2 . Polimerizacin de Condensacin

Cruzadas
Siliconas: se obtienen
trihidroxialquilsilano.

resinas

entrecruzadas

partir

del

Urea formaldehdo: se obtiene reaccionando metildiamida y

formaldehido (metanal). Arde con dificultad, no mantiene la llama,
tiene olor picante, carboniza y cruje

35

2.2 . Polimerizacin de Condensacin

Cruzadas

Melamina formaldehdo (MF)

Se obtiene reaccionando melamina y formaldehido (metanal).
Usos: discos antiguos

36

Otros polmeros interesantes

Policarbonatos:
El policarbonato de bisfenol A, es un
plstico
claro
usado
para
hacer
ventanas inastillables, lentes livianas
para anteojos y otros. La General
Electric fabrica este material y lo
comercializa como Lexan

Policarbonato que se utiliza para hacer lentes ultra-livianas

37

Otros polmeros interesantes

Resinas Epoxi:

Pegamento: El diepoxi y la
diamina reaccionan y se
unen entre s, de manera
tal que se enlazan todas las
molculas del diepoxi y de
la diamina, de esta forma:

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Otros polmeros interesantes

Poliuretanos:
Los poliuretanos componen la
nica familia ms verstil de
polmeros que existe. Pueden
ser elastmeros y pueden ser
pinturas. Pueden ser fibras y
pueden ser adhesivos.
Aparecen en todas partes. Un
poliuretano maravillosamente
extrao es el spandex.

Los poliuretanos se
sintetizan haciendo
reaccionar
diisocianatos con
dialcoholes

39

Otros polmeros interesantes

Poliuretanos:
Spandex o Lycra: tiene enlaces urea y uretanos

40

Otros polmeros interesantes

Polmeros Naturales:
Celulosa

Almidn

41

Fuerzan intermoleculares, estructura y

propiedades Mecnicas de los polmeros
Fuerzas intermoleculares
Lo que distingue a los polmeros de los materiales constituidos por
molculas de tamao normal son sus propiedades mecnicas. En
general, los polmeros tienen una excelente resistencia mecnica debido
a que las grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de
atraccin intermoleculares dependen de la composicin qumica
del polmero y pueden ser de varias clases
Fuerzas de Van der Waals (electroestticas): muy dbiles en las
molculas de tamao normal, pero en los polmero se multiplican.
polietileno
Dipolos permanentes: como en el caso de los polisteres
Enlaces de hidrgeno: Como en las poliamidas (nylon).
La fuerza total de atraccin entre las molculas del
polmero, dependera del nmero de las interacciones sin
embargo las cadenas de los polmeros no pueden, por lo
general, acomodarse con la perfeccin que sera requerida
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Fuerzan intermoleculares, estructura y

propiedades Mecnicas de los polmeros
Estructura de los polmeros
Los polmeros son en gran parte materiales amorfos (no
cristalinos). En lugar de exhibir fases cristalinas con puntos de
fusin bien definidos, los polmetros se reblandecen en un rango de
temperaturas.
Las cadenas son muy largas y fcilmente
se enmaraan y a dems, en el estado
fundido se mueven en un medio muy
viscoso, as que no puede esperarse en
ellos un orden tan perfecto
La cristalinidad hace que los materiales
sean resistentes, pero tambin quebradizos.
Un polmero totalmente cristalino sera
demasiado quebradizo como para ser
empleado como plstico
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Fuerzan intermoleculares, estructura y

propiedades Mecnicas de los polmeros
Los polmeros amorfos poseen una temperatura de transicin vtrea
Tg por encima de la cual las cadenas polimricas adquieren gran
movilidad. Si Tg es inferior a Tamb el polmero se comportar como
un plstico flexible, de lo contrario se comportar como rgido y
quebradizo.
Altamente Cristalinos: Altamente Amorfos:
Polipropileno

Poli(metil
metacrilato)

Poliestireno
sindiotctico

Poliestireno Atctico

Nylon

Policarbonato

Kevlar y Nomex

Poliisopreno

Policetonas
Polibutadieno
Pero por qu algunos polmeros son altamente cristalinos y
otros son altamente amorfos? Existen dos factores
importantes, la estructura polimrica y las fuerzas
intermoleculares
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Fuerzan intermoleculares, estructura y

propiedades Mecnicas de los polmeros
Cristalinidad
y
estructura
polimrica
La estructura de un polmero
afecta en gran medida a la
cristalinidad. Si es regular y
ordenada,
el
polmero
se
empaquetar
fcilmente
en
forma de cristales. De lo
contrario, no.
Polietileno: puede ser cristalino
o amorfo. El polietileno lineal es
casi 100% cristalino. Pero el
ramificado no puede
empaquetarse en la forma que lo
hace el lineal, por lo tanto, es
altamente amorfo.

Poliestireno El PS sindiotctico
e
isotctivo
poseen
una
estructura regular, y puede ser
empaquetado en estructuras
45
cristalinas

Fuerzan intermoleculares, estructura y

propiedades Mecnicas de los polmeros
Cristalinidad
y
fuerzas
intermoleculares
Las fuerzas intermoleculares pueden ser de gran ayuda para un
polmero que quiera formar cristales.

46

Pagina Web interesante

http://pslc.ws/spanish/index.htm

47