ISOMERA
3-1
J.M.Bez Sanz Qumica II
Estereoisomera.
Isomera geomtrica.
Isomera ptica.
Concepto de Quiralidad. Enantimeros y Diasteroismeros.
Nomenclatura de los tomos de carbono quirales.
Actividad ptica.
Representaciones de Fischer
3-2
J.M.Bez Sanz Qumica II
CH3-CH2-OH
CH3-O-CH3
etanol
dimetil ter
3-4
3
Isomera plana o estructural
(distinta conectividad)
Isomera de esqueleto
Isomera de posicin
Isomera de funcin
ISOMERA
Isomera del espacio
o Estereoisomera
Isomera geomtrica
Isomera ptica Enantimeros
Diastereoismeros
(igual conectividad)
3-5
J.M.Bez Sanz Qumica II
ISOMERA ESTRUCTURAL.
CH3
CH3-CH2-CH2-CH3
CH3-CH-CH3
n-butano
metilpropano
CH2-CH2-Cl
C4H10
CH2-Cl
C7H13Cl
2-cloroetilciclopentano
J.M.Bez Sanz Qumica II
clorometilciclohexano
3-6
3 ISOMERA DE POSICIN
CH3
OH
CH3OH
CH2OH
C5H12O
ISOMERA DE FUNCIN
O
CH3-C
O-CH2-CH3
O
C4H8O2
acetato de etilo
CH2=CH-CH2-CH2OH
CH3-CH2-CH2-C
OH
cido butrico
C4H8O
CH3-C-CH2-CH3
O
3-butenol
J.M.Bez Sanz Qumica II
butanona
3-8
Estereoisomera.
3
Hasta ahora hemos considerado las estructuras hidrocarbonadas dentro de
un plano, y como resultado tenemos un isomera plana. Sin embargo, los
cuatro enlaces que puede formar el tomo de C no se encuentran en un
plano sino que se dirigen hacia los vrtices de un tetraedro regular como
consecuencia de la hibridacin sp3 del tomo de carbono, figura (a). Si hay
dobles enlaces su hibridacin es sp2 digonal, plana angulo 120, como se
indica en la figura (b):
H
109
C
H
0.17 nm
H
H
hibridacin sp3
figura (a)
C
hibridacin sp2
figura (b)
por tanto, no slo hay que estudiar la frmula estructural en el plano sino
tambin en el espacio, surgiendo as otro tipo de isomera espacial o
estereoisomera.
3-9
J.M.Bez Sanz Qumica II
3 Isomera geomtrica ( Z- E )
Y
C
Z
C
Z
(a)
A
C
Y
(b)
3-11
trans-1-bromo-2-etil2-hidroxiciclopentano
H
Br
CH 2-CH 3
OH
cis-1-bromo-2-etil2-hidroxiciclopentano
3-12
3 Estereoisomeros
Tienen la misma frmula molecular y el mismo
orden de cmo estn enlazados sus tomos (la
misma conectividad),pero diferente orientacin
tridimensional de sus diferentes tomos en el
espacio.
CH3
trans-1,4-Dimetilciclohexano
3-13
J.M.Bez Sanz Qumica II
3 Estereoisomeros
Se dividen en enantiomeros y diastereomeros
Estereoisomeros
Enantiomeros
(Estereoisomeros cuyas
moleculas no son
superponibles
Imgenes especulares)
Diastereomeros
(Estereoisomeros cuyas
moleculas no son
Imgenes especulares
3-14
J.M.Bez Sanz Qumica II
3 Quiralidad
Quiral:
Quiral propiedad de disimetra de una molcula
(similar a la mano) que le permite poseer un
enantimero; objeto que no es superponible con
su imagen especular se dice que es quiral.
Aquiral:
Aquiral propiedad de simetra de una molcula,
tal que la hace idntica a su imagen especular;
no quiral; objeto que es superponible con su
imagen especular se dice que es aquiral; ellos no
son como las manos.
3 Plano de Simetra
Plano de simetra:
simetra es un plano imaginario que
divide a un objeto en dos partes en la que una es
la imagen especular de la otra.
H
Br
Cl
Br
H
H
C
H
Cl
plano de
simetra
3-16
J.M.Bez Sanz Qumica II
3 Plano de Simetra
Plano
simetra
HO
OH
3-17
J.M.Bez Sanz Qumica II
3 Quiralidad
Acido Lctico es quiral
HO
C
C
OH
H
H C OH
CH3 H3 C
3-18
J.M.Bez Sanz Qumica II
3 Estereocentro
En molculas orgnicas la causa ms comn
(pero no la nica) de quiralidad es la presencia
de un estereocentro.
Estereocentro o tomo estereognico:
estereognico un tomo en una molcula en el cual al intercambiar
dos tomos o dos grupos de tomos enlazados a l nos da su estereoismero.
3-19
J.M.Bez Sanz Qumica II
3 Estereocentro
2-Clorobutano tiene un estereocentro y existen
un par de enantimeros
Cl
H3 C
Cl
H
CH2 CH3
H C CH
3
H3 CH2 C
3-20
J.M.Bez Sanz Qumica II
(6)
(7)
(8)
-H
-CH3
-NH2
-OH
(16)
(17)
(35)
(53)
-Cl
-Br
-I
-SH
Prioridad creciente
3-21
J.M.Bez Sanz Qumica II
-CH 2 -H
(6)
-CH 2 -CH 3
(7)
-CH 2 -NH2
(8)
-CH 2 -OH
Prioridad creciente
3-22
J.M.Bez Sanz Qumica II
es tratado como
-CH-CH2
O
-CH
es tratado como
O C
C O
H
3-23
3 Configuracion R or S
1. Localice el estereocentro, identifique los 4
sustituyentes, y asigne a cada uno su prioridad
de 1(la ms alta) a 4 (la ms baja)
2. Oriente la molcula de modo que el grupo de
prioridad ms baja (4) sea dirigido lejos de usted
3. Lea la proyeccin de los tres grupos hacia usted
de mayor prioridad (1) a menor prioridad (3)
4.Si la lectura es en el sentido de las agujas del
reloj, la configuracin es la R (de rectus latino);
si es en sentido contrario a las agujas del reloj, la
configuracin es la S (del latin siniestro)
3-24
J.M.Bez Sanz Qumica II
3 R S Configuracin
(S)-2-Clorobutano
(1)
Cl
(4)
C
H
CH3
CH3 CH2
(3)
(2)
(S)
3-25
J.M.Bez Sanz Qumica II
3 R S Configuracion
(R)-3-Clorociclohexeno
(R)
(3)
(2)
(1)
Cl
H
(4)
3-26
3 Dos o Ms Estereocentros
Para una molcula con n estereocentros,
son posibles un mximo de 2n estereoisomeros
3-27
J.M.Bez Sanz Qumica II
3 Dos o Ms Estereocentros
2,3,4-Trihidroxibutanal
CHO
OH HO
OH HO
CH2 OH
CH2 OH
Un par de enantiomeros
(Eritrosa)
CHO
CHO
OH HO
HO
OH
CH2 OH
CH2 OH
Un par de enantiomeros
(Treosa)
3-28
3 Dos o Ms Estereocentros
2,3-Dihidroxibutanodioico cido. (. tartrico)
CO 2 H
OH HO
HO
OH
CO 2 H
CO 2 H
Un par de enantimeros
CO 2 H
CO 2 H
OH HO
OH
H
O
CO 2 H
CO 2 H
Un compuesto meso
(plano de simetra)
3 Dos o Ms Estereocentros
2-Metilciclopentanol
CH3 HO
OHH3 C
H
H
H
H
cis-2-Metilciclopentanol
(un par de enantiomeros)
CH3
H H3 C
H HO
OH H
trans-2-Metilciclopentanol
(un par de enantiomeros)
J.M.Bez Sanz Qumica II
diastereomeros
3-30
3 Dos o Ms Estereocentros
1,2-Ciclopentanodiol
OH HO
OH HO
H
H
H
H
cis-1,2-Ciclopentanodiol
(un compuesto meso)
OH
HO
OH H
H HO
trans -1,2-Ciclopentanodiol
(un par de enantiomeros)
J.M.Bez Sanz Qumica II
diastereomeros
3-31
3 Dos o Ms Estereocentros
cis-3-Metilciclohexanol
H3 C
OH HO
CH3
3-32
J.M.Bez Sanz Qumica II
3 Dos o Ms Estereocenteros
trans-3-Metilciclohexanol
H3 C
CH3
OH HO
3-33
J.M.Bez Sanz Qumica II
generalizaciones:
Si un compuesto no tiene tomo de carbono quiral pero la molcula
en su conjunto carece de plano y centro de simetra es quiral.
Esto es lo que ocurre en los alenos, compuestos que tienen dos dobles
enlaces consecutivos, cuando los sustituyentes sobre el carbono son
diferentes.
H
H3C
C =C = C
H
CH3
H
H3C
C =C = C
H
CH3
imgenes especulares
Si el compuesto slo tiene un tomo de carbono quiral, es
quiral.
Si un compuesto tiene ms de un tomo de carbono quiral,
puede que sea quiral o no.
3-34
J.M.Bez Sanz Qumica II
Propiedades
de
los
3
Estereoisomeros
Enantiomeros tienen identicas propiedades
fsicas y qumicas en ambientes aquirales
Diastereomeros son diferentes compuestos
y tienen diferentes propiedades fsicas y
qumicas
El cido Mesotartrico, por ejemplo, tiene
diferentes propiedades fsicas y qumicas
que sus enantiomeros
3-35
J.M.Bez Sanz Qumica II
Luz Ordinaria:
Ordinaria consisten en ondas que vibran en
planos perpendiculares a la direccin de propagacin
Plano luz polarizada : consisten en ondas que vibran
solo en un plano a la direccin de propagacin
Polarmetro:
Polarmetro un dispositivo que sirve para medir el
grado de rotacin de la luz polarizada
Rotacin observada : el nmero de grados , , por el
cul un compuesto hace girar el plano de la luz
polarizada
Dextrogiro (+):
(+ rotacin del plano de la luz polarizada
a la derecha
Levogiro (-):
(-) rotacin del plano de la luz polarizada a
la izquierda
3-36
ACTIVIDAD PTICA.
3
Esquema de un polarmetro
3-38
J.M.Bez Sanz Qumica II
3 Actividad ptica
[]
[]
3-39
J.M.Bez Sanz Qumica II
3 Actividad Optica
Para un par de enantiomeros, el valor de la
rotacin especifica es el mismo, pero de signo
contrario
OH
H
CH3 CH2
HO
C
CH3
(S)-(+)-2-Butanol
25
[] D +13.52
H3 C
H
CH2 CH3
(R)-(-)-2-Butanol
25
[] D -13.52
3-40
J.M.Bez Sanz Qumica II
3 La
mezcla a partes iguales de dos enantimeros, (+) y (), se llama mezcla racmica,
racmico, racemato o compuesto ().
Su poder rotatorio es cero.
Los racmicos, en estado lquido, en disolucin o en fase vapor, tienen las propiedades
fsicas iguales a las de los enantimeros.
En estado slido tienen puntos de fusin y
solubilidades diferentes. Esto se debe a que el
empaquetamiento de molculas R o de
molculas S, por separado es distinto al
empaquetamiento de una mezcla de molculas
R y S.
3-41
J.M.Bez Sanz Qumica II
3 Resolucin
Mezcla racmica : una mezcla equimolecular de
los dos enantimeros
Resolucin:
Resolucin es la separacin de los dos enantimeros de una mezcla racmica
3-42
J.M.Bez Sanz Qumica II
3 Resolucin
Para llevar a cabo la resolucin en primer lugar debemos convertir el par de enantimeros en dos diastereoismeros
B
(R')-Base
RCO2 H
(R,S)-Acido
Carboxlico
RCO2 HB
(RR')-Sal + (SR')-Sal)
3-43
3 Resolucin
Ejemplos de bases enantiomericamente puras
CH2 =CH
CH2 =CH
H
H
H
HO
HO
CH3 O
N
(+)-Cinconina
23
[ ] =
D
J.M.Bez Sanz Qumica II
+228
N
(-)-Quinina
25
= -165
D
[ ]
3-44
3 Resolucin
Naproxeno se resolvi por va de un ster de
etilo
H CH3
C
OCH2 CH3
O
H3 C O
Ester etlico de (S)-naproxeno
1. esterasa, NaOH
2. HCl, H2 O
H3 C H
C
OCH2 CH3
O
H3 C O
Ester etlico de (R)-naproxeno
(no afectado por la esterasa)
J.M.Bez Sanz Qumica II
3-45
3 Resolucin
H CH3
H3 CO
C OH +
O
CH3 CH2 OH
(S)-Naproxeno
3-46
J.M.Bez Sanz Qumica II
3 REPRESENTACIONES DE FISCHER.
Para no tener que representar el carbono tetradrico se han desarrollado unas proyecciones planas que reciben el nombre de su creador
proyecciones de Fischer.
La proyeccin de Fischer se asemeja a una cruz, estando el tomo de
carbono quiral en el centro de la misma. Las lneas horizontales son
enlaces que se proyectan hacia fuera del papel, y las lneas verticales
hacia dentro. La cadena de carbonos se traza a lo largo de la lnea
vertical, generalmente con el tomo de carbono ms oxidado hacia
arriba.
1
C
3
4
2
visto desde
este ngulo
J.M.Bez Sanz Qumica II
2
3-47
3
Cuando giramos una proyeccin de Fischer
180, estamos ante la misma estructura: los
enlaces verticales siguen siendo verticales,
y los horizontales siguen siendo
horizontales.
COOH
COOH
HO
CH3
H
= HO
CH3
girar 180
H
=
CH3
OH
COOH
3-48
3
Pero si la giramos 90, los enlaces horizontales se hacen verticales, y los verticales
se hacen horizontales por lo que se est
observando una nueva molcula, es decir,
su enantimero:
COOH
COOH
HO
CH3
H
= HO
CH3
girar 90
H3C
=
OH
COOH
H
enantimero
3-49
CH3
H
OH
CH3
HO
H
H3C
girar 180
=
H3C
H
OH
CH3
2-propanol aquiral
3-50
CH2OH
CH2OH
OH
HO
girar 180
=
CH3
OH
1,2-propanodiol quiral
CH3
CH3
Br
Br
Br
Br
CH3
CH2OH
H3C
CH3
H3C
girar 180
=
Br
Br
CH3
CH3
estructura quiral
3-51
2
OHC
H
1
OH
OHC
=
CH2OH
3
sentido contrario
OH
2
CHO
CH2OH
H
HO
3
CH2OH
hidrgeno al frente
(R)-(+)-gliceraldehdo
3-52
3 Clasificacin:
ISMEROS
ismeros estructurales
(ismeros constitucionales)
estereoismeros
(ismeros configuracionales)
diasteremeros
ismeros geomtricos
enantimeros
otros diasteremeros
(dos o ms carbonos quirales)
3-54
3 Resumen de definiciones:
Ismeros son diferentes compuestos con la
misma frmula molecular.
Ismeros estructurales son ismeros que
difieren en el orden en el que los tomos estn
enlazados entre s. Los ismeros estructurales
en ocasiones se denominan ismeros
constitucionales porque difieren en su orden de
enlazamiento.
Estereoismeros son ismeros que slo difieren
en la orientacin de los tomos en el espacio. A
veces se denominan ismeros
configuracionales.
3-55
J.M.Bez Sanz Qumica II
3 Resumen de definiciones:
Enantimeros son ismeros que son imgenes
especulares entre s.
Diastereoismeros son estereoismeros que no
son imgenes especulares entre s.
Ismeros geomtricos son diastereoismeros
que difieren en el arreglo cis-trans en un anillo o
doble enlace.
3-56
J.M.Bez Sanz Qumica II
TECNOLGICA DE LA
3 IMPORTANCIA
ESTEREOISOMERA.
H
Cl
Cl
H
Cl
Cl
H
O
N
H
Hexaclorociclohexano
N
H
(S)-Thalidomida
3-59
J.M.Bez Sanz Qumica II
3 Medicinas Quirales
Algunas medicinas quirales son vendidas como
mezclas racmicas, otras como un enantiomero
solo
O
C
N
CH2 SH
H
CH3
CO2 H
H
(S,R)-Captopril
CO2 H
(CH3 ) 2 CHCH2
H
CH3
(S)-Ibuprofeno
3-61
J.M.Bez Sanz Qumica II
3 Medicinas Quirales
HO
Descarboxilacin
CO2 H
Catalisis-enzymtica
H NH2
HO
(S)-3,4-Dihidroxifenilalanina
(L-DOPA)
HO
HO
NH2
CO2
Dopamina
3-62
J.M.Bez Sanz Qumica II
3 CONFORMACIONES DE LAS
MOLCULAS ORGNICAS.
3 CONFORMACIONES ETANO
Vemoslo en el etano. Si vamos girando alrededor del
H H
H
H
proyeccin de
Newman
H
H
H
a)
H
H
H
H
H
H
eclipsadas
b)
H
H
c)
alternada
60
120
180
240
300
360
3-64
entre ismeros
3 Diferencia
configuracionales y conformacionales
Los estereoismeros no se pueden convertir
uno en otro sin rotura de algn enlace; las
conformaciones cambian por el simple libre giro
del enlace C-C.
Los ismeros (+) y () pueden separarse y
colocarse en frascos diferentes; en cambio, los
confrmeros no se pueden separar porque se
estn transformando continuamente, ya que la
energa necesaria para el giro es muy pequea.
3-65
J.M.Bez Sanz Qumica II
Quiralidad
Fin del Capitulo 3
3-66
J.M.Bez Sanz Qumica II