Celdas

Electroqumicas
Celdas electrolticas

Ing. Clara Turriate M

Electrlisis
Es el proceso que utiliza energa elctrica para inducir una
reaccin redox que no es espontnea.
Es la descomposicin de una sustancia o solucin
electroltica por medio de la corriente elctrica .

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Ing. Clara Turriate M

Aplicaciones

La electrlisis es un proceso que se aplica a muchos

procesos industriales, por ejemplo:
revestimiento de autopartes
joyera
refinamiento de metales
galvanoplastia en general
produccin de aluminio, litio, sodio, potasio y
magnesio.
produccin de hidrgeno
produccin de cloro, hidrxido de sodio, clorato de
sodio y clorato de potasio.
anodizacin.(usado para proteger los metales de la
corrosin)

http://www.bigcountry.com.mx/nosotros.aspx
http://www.raulybarra.com/cursos/cursos_descripcion/clases_joyeria_dorado.htm

Tipo de electrlisis

Electrlisis de sales fundidas

Electrlisis del agua
Electrlisis de disoluciones acuosas

Ing. Clara Turriate M

Electrlisis de sales
fundidas

Importante

La convencin de signos para los electrodos de una celda electroltica es opuesta a la

correspondiente a las celdas galvnicas: el ctodo de la celda electroltica es negativo porque los
electrones estn siendo forzados hacia l por la fuente externa de voltaje, mientras que el nodo es
positivo porque la fuente externa le esta quitando electrones.

ELECTROLISIS
DE
e
DISOLUCIONES
ACUOSAS

Batera

Fuente de poder
(f.e.m.)

eNaCl (aq)

Qu se
reducira en el
ctodo?

Na+
Cl-

Ctodo
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NaCl acuoso

(-)

H2O

Ing. Clara Turriate M

(+)
nodo
2Cl- Cl2 + 2e-

Celda electroltica con NaCl

acuoso
Semi celda catdica (-)
REDUCCION

Na+ + e- Na

2H20 + 2e- H2 + 2OH-

E
-2,71V
-0,83V

Semi celda andica (+)

OXIDACION 2Cl- Cl2 + 2e2H2O O2 + 4H+ + 4eReaccin global
2Cl- + 2H20 H2 + Cl2 + 2OH7

Ing. Clara Turriate M

-1,36V
-1,23V

Bajo condiciones no estndar, la concentracin o la presin,

de las especies presentes alteran los potenciales necesarios
para la electrlisis.
Mediante las siguientes ecuaciones de Nernst:

Los productos de la electrlisis de una solucin diluida de

NaCl sern la oxidacin y la reduccin del agua.
Los productos de la electrlisis de una disolucin saturada de
NaCl, salmuera, sern la oxidacin del cloruro y la reduccin
del agua.
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Ing. Clara Turriate M

Electrlisis del agua

= -1,23 V

2H2O(l) ---- O2 (g) + 2 H2(g)

Sobrepotencial (sobrevoltaje) = 0,06 V
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Tensin total =

0,06 V

1,23 V= 1,29 V

Aspctos cuantitativos de la Electrlisis

1) La cantidad de electrones (electricidad) que circulan
por un conductor se mide en Coulomb.
q = carga [q] = coul
2) La intensidad de la corriente (caudal de electrones)
expresa la cantidad de electricidad que circula por un
conductor por unidad de tiempo. La intensidad de la
corriente se mide en Amperes(A).
i = q/t
q = i.t
[i] = A
3) Cuando una fuente fuerza a los electrones a circular por
un conductor, se presenta una resistencia al flujo de
corriente y se produce una cada de potencial. La resistencia
elctrica se mide en Ohms,y la diferencia de potencial en
Voltios.
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EIng.=Clara
i.RTurriate M
[E] = V y [R] = ohm ()

Aspctos cuantitativos de la Electrlisis

La estequiometra de las semi-reacciones nos dicen
cuantos electrones se necesitan para lograr un proceso
electroltico
Un mol de electrones
depositar un mol de
Na + + e- Na
sodio metlico
Al+3 + 3e-

Al

Tres mol de electrones

depositar un mol de
aluminio metlico.

carga (C) = intensidad de corriente (A) x tiempo (s)

1F = 96 500 C= carga de 1 mol de electrones
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Ing. Clara Turriate M

 q = I x t
ePor cada electrn, un mol de plata
se deposita en el electrodo
Ag+ + e- Ag

Ag+

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1 amp = 0,001118 g Ag/segundo

Ag
Ing. Clara Turriate M

LEYES DE FARADAY
Entre los aos 1833 y 1836 el fsico y qumico ingls Michael
Faraday desarroll las leyes de la electrlisis que llevan su nombre.

Leyes de Faraday
Investigaciones experimentales
sobre Qumica y Fsica

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Ing. Clara Turriate M

Michael Faraday (derecha) en su

laboratorio con Davy

Leyes de Faraday
Primera ley
La cantidad de sustancia oxidada o reducida durante la
electrlisis es directamente proporcional a la cantidad
de corriente elctrica continua que pasa a travs de la
celda electroltica

m = q. K
K = M/n F

Sabiendo que:

q = i .t
m = i t (M / n F)
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Ing. Clara Turriate M

Leyes de Faraday (Miguel

Fadaray, en

1834 )
La eficiencia de todo proceso electroltico industrial es un

poco menor que la unidad, debido a los procesos secundarios

que consumen corriente elctrica.

m= itM
Fn

i: intensidad de corriente en

amperios
DONDE:
t: tiempo en segundos
F: constante de Faraday m: masa de material
depositado o disuelto
: eficiencia del proceso
M : masa atmica de la
sustancia
n: valencia
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Ing. Clara Turriate M

Leyes de Faraday
Segunda ley:
La misma cantidad de corriente que circula a travs de
varias celdas electroqumicas conectadas en serie,
deposita, disuelve o libera sobre los electrodos masas de
sustancias que son directamente proporcionales a sus
respectivos equivalentes qumicos (Ee).

m1 = Ee1 .q
F
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Ing. Clara Turriate M

y
m1
m2

Ee1
Ee2

m2 = Ee2 .q
F

Demuestre que las masas de plata y de cobre

depositadas en los electrodos se hallan en
relacin de: 107,8 /31,75.

m Ag+ / m Cu++ = Eq Ag/ Eq Cu

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m Ag+ / m Cu++ = 107,8/31,75

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Corriente
continua

Cunto Mg se producir en una celda electroltica de

MgCl2 fundido si una corriente de 0.452 coul/seg se
pasa a travs de la celda durante 1.5 horas?
nodo :
Ctodo :

2Cl- (l)
Mg2+ (l) + 2eMg2+ (l) + 2Cl- (l)

Cl2 (g) + 2eMg (s)

Mg (s) + Cl2 (g)

2 mol e- = 1 mol Mg
C
s 1 mol e- 1 mol Mg
mol Mg = 0.452 x 1.5 hr x 3600 x
x
s
hr 96,500 C 2 mol e= 0.0126 mol Mg
= 0.307 g Mg
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Ing. Clara Turriate M

Problema
Para la electrlisis de CuSO4:
a. Escribe las reacciones que se llevan a cabo en cada uno
de los electrodos;
b. Determina qu masa de cobre se deposita sobre el
ctodo ante el paso de 0,750 A, que fluyen durante 10
minutos
c. Si el volumen de la solucin es de 1 L, determina cul
ser el pH al final del proceso?.
Solucin:
nodo: oxidacin del agua:
2 H2O(l) O2(g) + 4 H+(ac) + 4 e
Ctodo: reduccin del Cu2+:
Cu2+(ac) + 2 e Cu(s)
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Ing. Clara Turriate M

20

Ing. Clara Turriate M

El gasto de energa elctrica en un

proceso industrial (KW-h)
Wmin = - n F E = q E

(J) = (mol) (C/mol) (J/C)

Donde E es el potencial de celda calculado.

En la practica, siempre necesitamos emplear ms de la cantidad
mnima, debido a las ineficiencias en el proceso es decir un
sobrevoltaje.
1 wat(W) = 1J/s
1kWh = 103 W(3600s)(1J/s) = 3,6x106 J
1 hr 1W
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Ing. Clara Turriate M

 Ejemplo.
A travs de una serie de soluciones pasan 50000 coulombs,
si las soluciones fueran de Au+3, Zn+2 y Ag+, y si Au, Zn y Ag
se depositaran respectivamente, calcule cantidad de metal
depositado en cada nodo.
e-

battery

e-

+
e-

1,0 M Au+3
+3
Au
+
3e
Au
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1,0 M Zn+2
Zn+2 + 2e- Zn

Ing. Clara Turriate M

+
e-

1,0 M Ag+
Ag+ + e- Ag

El Proceso Hall-Hroult
(Obtencin de Aluminio)
Electrlisis Al2O3 fundido mezclado con cryolite
Na3AlF6 baja el punto de fusin
La celda opera a alta temperatura 1000oC
El aluminio era un metal precioso en 1886.

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Ing. Clara Turriate M

24

Ing. Clara Turriate M

e-

Obtencin de Al(l)

nodos de
grafito

Desde
la f.e.m.

Burbujas
de CO2

Al+3
O-2

Al2O3 (l)

Al+3
O-2

e-

O-2

Al (l)

Recipiente de acero, revestido

con carbon acta como ctodo

Sangra
de Al (l)

Ctodo: Al+3 + 3e- Al (l)

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Anodo: 2 O-2 + C (s) CO2 (g) + 4e-

El Proceso Hall
Ctodo: Al+3 + 3e- Al (l)

x4

Anodo: 2 O-2 + C (s) CO2 (g) + 4e- x 3

4 Al+3 + 6 O-2 + 3 C (s) 4 Al (l) + 3 CO2 (g)
Los nodos de grafito se consumen durante el proceso
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Ing. Clara Turriate M

La
electrodepositacin
Es la aplicacin por electrlisis de una capa delgada de un
metal sobre otro metal (generalmente de 0,03 a 0,05 mm de
espesor).
Usos:
En parachoques de automviles (para
hacerlos ms atractivos y para evitar la
corrosin).
En joyera (el oro y la plata se utilizan

como recubrimiento de metales menos

valiosos (Cu por ejemplo))
La plata se aplica en el recubrimiento

de cuchillos, cucharas, tenedores, etc.

27

http://www.youtube.com/wat
ch?v=nzmu1pEUQYo

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Ejemplos de aplicacin
1.Una celda electroltica para la produccin industrial de soda caustica
(NaOH) requiere un voltaje de 3,5 V y trabaja con 300 A. Si el
rendimiento de corriente es 92%, calcular:
a. La produccin diaria de NaOH (kg) (considerar 24 horas).
b. El gasto de energa elctrica (Kw-h ) por kg de NaOH
2. Una cuba electroltica esta constituida por dos electrodos de Pt y
contiene 1 L de disolucin acuosa 1 M de CoCl2. Dicha celda electroltica
funciona durante 15 minutos y se han recogido en el ctodo 2,3 g de
producto.
a. Explique los procesos que tienen lugar en la celda electroqumica y
determina su potencial
b. Cul es intensidad de corriente durante la electrolisis?
c. Determina el volumen de sustancia que se recoge en el nodo a 740 mm
Hg y 25C.
2Co+2 (ac) + 2H2O(l) 2 Co(s) + O2(g) + 4H+(ac)
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Ing. Clara Turriate M

Ejemplos de aplicacin
3. El mtodo industrial de preparacin de leja concentrada consiste en
hacer pasar cloro (gas) a travs de hidrxido de sodio (en disolucin
acuosa), para dar hipoclorito de sodio (leja), cloruro de sodio y agua.
a. Escribir la semireacciones que describe el proceso.
b. Se quiere preparar leja mediante el mtodo descrito, haciendo pasar 20
L de cloro a 4 atm y 300 K, a travs de 4L de una solucin acuosa de
hidrxido de sodio 1,25M. Si el rendimiento de la reaccin es del 80% y
se separa el hipoclorito de sodio producido; Qu concentracin molar
de hipoclorito de sodio tendr una leja preparada con dicho hipoclorito
de sodio disuelto en agua hasta un volumen de un litro.
c. Suponiendo que se separa el cloruro sdico formado en la reaccin
anterior y se prepara una disolucin aadiendo 1 L de agua a dicha sal;
Es suficiente la cantidad de cloruro de sodio formado para que la
temperatura de congelacin del disolvente descienda 5C?. Considerar
que el cloruro de sodio se disocia totalmente.
NaOH(ac) + Cl2(g) NaClO(ac) + NaCl(ac) + H2O(l)
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Ing. Clara Turriate M

Ejemplos de aplicacin
4.

Se desea obtener 7,07 litros de gas detonante, que es la mezcla de

hidrgeno y oxigeno en la proporcin molar 2:1 lista para reaccionar
a partir de agua acidulada con cido sulfrico y electrodos de platino.
El gas esta medido al estado seco a 27C y 740 torr. Calcular el
tiempo que se requiere para este proceso si la corriente que circula
tiene una intensidad de 10 amperios.
Rta. 0,9972 h

5.

Calcula el gasto de la energa elctrica en Kw.-h para refinar un

kilogramo de cobre en una celda electroltica que contiene una
solucin de sulfato de cobre al 10,0 %, cuya resistencia especfica es
de 31,3 ohmio-cm, usando electrodos de un rea de 900cm 2 que se
encuentran apartados 10,0 cm. entre s. La intensidad de la corriente
es de 5,00A y su rendimiento de 85%.
Rta.1,7282 Kw.-h./Kg de Cu

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Ejemplos de aplicacin
6. El perxido de hidrgeno (H2O2) se obtiene por reacciones
sucesivas:
2 NH4HSO4
H2 + (NH4)2S2O8
(NH4)2S2O8 + 2H2O 2NH4HSO4 + H2O2
La primera reaccin es una reaccin electroltica y la segunda
una destilacin de vapor de agua. Que corriente tendra que
utilizarse en la primera reaccin de modo que se obtenga suficiente
producto intermedio para producir 100 g de H2O2 pura por hora?.
Suponer un rendimiento de 50%.
7. Un joyero dispone exclusivamente de 350 g. de nitrato de plata
de una pureza del 96%. Con ello, y mediante la electrlisis
pertinente, desea platear por ambas caras una bandeja rectangular
de 40 cm de largo, 25 cm de ancho y 3 mm de alto. a) Calcule el
espesor del bao de plata conseguido en estas condiciones,
supuesto un rendimiento del 100%. b) Determine la intensidad de
corriente aplicada, si el tiempo de operacin fue 3.5 horas.
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Ing. Clara Turriate M

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Ing. Clara Turriate M

Electrolisis del KI acuosos

En la electrlisis de KI acuoso
Las electrlisis de soluciones acuosas son ms
complejas que las de sales fundidas, porque hay
agua. El agua es una sustancia electro-activa; puede
oxidarse o reducirse en un proceso electroqumico.
Las posibles reacciones de reduccin en el ctodo (-)
incluyen:

K (ac) + e K s

2 H 2O (l )+ 2e- H 2 g + 2OH - (ac)

Las posibles reacciones de oxidacin en el nodo (+) son:

2 I ac I 2 s + 2e 34

2 H 2O l O 2 g + 4H + ac + 4e Ing. Clara Turriate M

la electrlisis de KI acuoso, los

experimentos demuestran que se forma H2 (g) y
OH- (ac) por reduccin de agua, en el ctodo, y se
forma yodo en el nodo.

En

Re duccin ctodo (-):

2 H 2O (l )+ 2e - H 2 g + 2OH - (ac)
Oxidacin nodo (+):
2 I ac I 2 s + 2e___________________________________________
2 H 2O (l ) 2 I ac I 2 s + H 2 g + 2OH - (ac)
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Ing. Clara Turriate M

Ejercicios adicionales
1. Explica por qu el cido ntrico (HNO3) puede oxidar al cubre metlico (Cu) a Cu2+,
pero el cido clorhdrico (HCl) no lo puede hacer. Balancea ambas semirreacciones y
propn la ecuacin global balanceada.
2. Para la siguiente celda galvnica a 25C:
Zn(s) / ZnSO4(ac) // CdSO4(ac) / Cd(s)
a. Escribe las semireacciones balanceadas y la reaccin global.
b. Calcula el potencial estandar de la celda.
c. Estima el valor del G a 25C.
3. Explica cul forma del oxgeno es un agente oxidante ms poderoso a 25C y
condiciones de estado normal: O2 en medio cido, u O2 en medio alcalino.
4. Calcula el potencial de la reaccin siguiente:
2 Al(s) + 3 I2(s) 2 Al3+(ac) + 6 I-(ac)
cuando las concentraciones en la solucin acuosa a 25C del Al3+ es 0,1 M y del I- es
0,01 M.
Rta. 2,33V
5. Cuando una corriente circula por disoluciones diluidas de nitrato de plata (Ag +NO3-) y
cido sulfrico (H2SO4) dispuestas en serie, en el ctodo de la primera disolucin se
depositan 0,25 g de plata (Ag). Calcular el volumen de H2 recogido a 20C y 1 atm de
Ing. Clara Turriate M
presin.
Rta. V =27,8 mL
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