Captulo 11: Teoras del enlace covalente

11.1 Teora del enlace valencia (EV) y la hibridacin de los

orbitales
11.2 La manera en que se traslapan los orbitales y los tipos
de enlace covalente
11.3 Teora de orbitales moleculares (OM) y
deslocalizacin de electrones

Temas centrales en la teora del enlace valencia

Principio bsico de la teora del enlace valencia: Un enlace covalente
se forma cuando los orbitales de dos tomos se traslapan y un par de
electrones ocupa la regin entre los ncleos.
1) Espines opuestos de los pares de electrones. La regin del espacio
formada por los orbitales traslapados tiene una capacidad mxima
para dos electrones que deben tener espines opuestos.
2) Mximo traslape de los orbitales enlazados. La fuerza del enlace
depende de la atraccin del ncleo por los electrones compartidos, as
que mientras mayor es el traslape de electrones, ms fuerte (ms
estable es el enlace).
3) Hibridacin de orbitales atmicos. Para explicar el enlace en
molculas diatmicas simples, como el HF se puede representar el
traslape de los orbitales s y p de los tomos aislados en su estado basal.
En casos como el metano CH4 donde 4 tomos de hidrgeno estn
ligados a un tomo central de carbono es imposible obtener los ngulos
de enlace correctos. Pauling propuso que Los orbitales atmicos de
valencia en la molcula son diferentes de aqullos de los tomos

Traslape de
orbitales y
apareamiento de
espines en tres
molculas
diatmicas

Hidrgeno, H2

Fluoruro de hidrgeno, HF

Flor, F2

Fig. 11.1

Tipos de orbital hbrido Grupos peridicos

Tipos de orbital hbrido

Grupos asociados en la tabla peridica

SP

Grupo II A

Elementos tierras alcalinas

SP2

Grupo III A

Familia del Boro

SP3

Grupo IV A

Familia del carbono**

SP3d

Grupo V A

Familia del nitrgeno

SP3d2

Grupo VI A

Familia del oxgeno

** La excepcin es el carbono que puede tener orbitales hbridos: SP, SP 2, SP 3

Los orbitales hbridos sp en el BeCl2 gaseoso

tomo Be aislado

Fig. 11.2 A y B

tomo Be hibridado

Diagrama de casillas de orbitales

con contornos de orbitales

vaco

dos e

vaco

hibridacin vaco

vaco

sp _
un e

sp _
un e

vaco

Los orbitales hbridos sp en

el BeCl2 gaseoso

hibridacin

Fig. 11.2 C y D

Los orbitales hbridos sp2 en el BF3

hibridacin

tomo Be
aislado

Fig. 11.3

tomo Be
hibridado

Los orbitales hbridos sp3 en el CH4

hibridacin

tomo de
C aislado

Fig. 11.4

tomo de C
hibridado

Los orbitales hbridos sp3 en NH3 y H2O

par
solitario
hibridacin

tomo de N aislado

electrones
de enlace

tomo de N hibridado

pares electrones
solitarios de enlace
hibridacin

tomo de O aislado

Fig. 11.5

tomo de O hibridado

Los orbitales hbridos sp3d en PCl5

hibridacin

tomo de P aislado

cinco sp3d
tomo de P hibridado

Uno de los cinco

orbitales sp3d

Un orbital 3p del Cl

Fig. 11.6

Los orbitales hbridos sp3d2 en el SF6

hibridacin

tomo de S aislado

seis sp3d2
tomo de S hibridado

Uno de los seis orbitales sp3d2

Un orbital 2p del F

Hexafluoruro de azufre - SF6

Fig. 11.7

Los pasos conceptuales desde la

frmula molecular hasta los orbitales
hbridos usados en el enlace
Frmula
Frmula
molecular
molecular
Figura 10.1

Fig. 11.8

Estructura
Estructura
de
deLewis
Lewis
Figura 10.12

Forma
Forma
molecular
molecularyy
arreglo
arreglode
de
__
grupos
gruposde
deee

Orbitales
Orbitales
hbridos
hbridos
Tabla 11.1

Postulado de orbitales hbridos en una molcula

Problema: Describa cmo la mezcla de orbitales atmicos en los tomos
centrales conduce a orbitales hbridos en los siguientes compuestos:
a) Metil amina, CH3NH2
b) Tetrafluoruro de xenn, XeF4
Plan: A partir de la estructura de Lewis y la forma molecular, sabemos el
nmero y arreglo de grupos de electrones alrededor de los tomos
centrales, de los cuales postulamos los tipos de orbitales hbridos
involucrados. Entonces escribimos el diagrama de orbital parcial para
cada tomo central antes y despus de que los horbitales son hibridados.
Solucin:
a) Para CH3NH2: La forma es tetradrica alrededor de los tomos C y N.
Entonces, cada tomo central es hibridado sp3. El tomo de carbono tiene
cuatro orbitales sp3 medio llenos:
2s
2p
tomo de carbono aislado

sp3
tomo de carbono hibridado

El tomo de N tiene tres orbitales sp3 medio llenos y uno lleno con
un par solitario.
2s

2p
H

..

H
C

sp3
H

H
H
b) El tomo de xenn tiene 5 orbitales s y 5 orbitales p llenos con 5
orbitales d vacos.
tomo de Xe
aislado
tomo de Xe
hibridado

5s

5p

sp3d2

5d

5d

b) contina: Para el XeF4, el Xenn, normalmente tiene un octeto de

electrones lleno, lo que significa una geometra octadrica, por tanto,
para formar el compuesto, deben ser rotos dos pares, y deben crearse
enlaces con los cuatro tomos de flor. Si los dos pares solitarios estn
en las posiciones ecuatoriales, estarn a 900 uno del otro, puesto que si
se eligen las dos posiciones polares, los dos grupos de electrones
tendrn 1800 entre ellos. Minimizando de este modo la repulsin entre
los dos grupos de electrones.
F
F
F
F

..

1800
F

Xe

..

Xe
F
F

F
Cuadrada plana

Los enlaces en
el etano (C2H6)

Fig. 11.9

Los enlaces y del etileno (C2H4)

Dos lbulos
de un
enlace

Fig. 11.10

Los enlaces y del acetileno (C2H2)

Dos lbulos
de un
enlace

Fig. 11.11

Dos lbulos
de un
enlace

Rotacin restringida de
molculas con enlaces

A) El cis -1,2 dicloroetileno

Fig. 11.12

B) El trans -1,2 dicloroetileno

Una analoga entre las ondas de luz y las

funciones de onda atmicas
Las ondas se refuerzan

Las ondas se cancelan

Distancia
Ncleos

Distancia
Nodo

A. Las amplitudes de las funciones de

onda se suman

Fig. 11.13

B. Las amplitudes de las funciones de

onda se restan

Contornos y energas de los orbitales

moleculares (OM) de enlace y
antienlace en el H2
OM de antienlace, *1s
Nodo

Energa

Restando

Energa de los tomos

de H aislados
tomos de H aislados

Sumando
OM de enlace, *1s

Fig. 11.14

Llenado de orbitales moleculares con electrones

1) Los orbitales se ordenan ascendentemente de energa
(Principio de Aufbau )
2) Un orbital tiene una capacidad mxima de dos electrones con
espines opuestos (Principio de exclusin de Pauli)

3) Los orbitales de la misma energa se llenan parcialmente con

espines paralelos, antes de que se llene cualquiera de ellos
(Regla de Hund)

Energa

El diagrama de OM para H2

OA
de H

Fig. 11.15

OM
de H2

OA
de H

Energa

Diagramas de
OM para He2+ y
para el He2

Energa

OA de
OM de
OA de
He
He2+
He+
A Orden de enlace del He2+ =

OA de
He

Fig. 11.16

OM de
He2

OA de
He

B Orden de enlace del He2 = 0

OA de
OM de
OA de
Li
Li2
Li
A Orden de enlace del Li2 = 1

Fig. 11.17

Energa

Energa

Enlaces en las molculas diatmicas

homonucleares del bloque s

OA de
OM de
OA de
Be
Be2
Be
B Orden de enlace del Be2

Contornos y energas de los OM y a

travs de combinaciones de orbitales
atmicos
Resta
Nodo

Energa

*2p OM
(antienlace)
2p OM
(enlace)

Suma

Energa

Resta

Suma

Fig. 11.18

Nodo

*2p OM
(antienlace)

2p OM
(enlace)

Energa

Niveles de energa relativos para los OM de las

molculas diatmicas
homonucleares del
periodo 2

OA
OM
OA
A Niveles de energa de OM para
O2, F2 y Ne2

Fig. 11.19

OA
OM
OA
B Niveles de energa de OM para
B2, C2 y N2

Con combinacin 2s 2p

Sin combinacin 2s 2p

Orden de enlace
Propiedades magnticas
Configuracin de
los electrones de
valencia

Fig. 11.20

Longitud de
enlace (pm)

Energa de
enlace (kJ/mol)

Energa

Ocupacin del
OM y
propiedades
moleculares
desde el B2
hasta el Ne2

Paramagnetica

Diamagntica

Diamagntica

Paramagnetica

Diamagntica

Energa

El diagrama
de OM para
el HF

OM de no
enlace

OA del
H

Fig. 11.22

OM
del HF

OA del
F

Energa

El diagrama
de OM para
el NO

Fig. 11.23

OA del
N

OM del OA del
NO
O

La OM de enlace de menor energa en el

benceno y en el ozono

A Benceno, C6H6

Fig. 11.24

B Ozono, O3