Profesora Lisandra Chacn

ULA 2008

Espectroscopia Infrarroja
IR
800-1.000.000 nm

A mayor longitud de onda

menor energa

La figura 1: Espectro Electromagntico.

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2.500nm

800nm

IR
CERCANO

50.000nm

IR MEDIO

1.000.000nm

IR LEJANO

La figura 2: Regiones del espectro infrarrojo.

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ABSORCIN EN EL INFRARROJO

Vibraciones de Tensin
1: Simtrico
3: Asimtrico
Vibraciones de Flexin
2: Tijereteo
x: Aleteo
y: Torsin
Z: Balanceo

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INSTRUMENTACIN

FUENTE

SELECTO
R

CELDA

DETECTO
R

REGISTRAD
OR

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1.

La Lmpara de Nerst: es un cilindro delgado

fabricado con xidos de tierras raras, de unos
20mm de longitud por 1 a 2mm de dimetro. Se
hace pasar corriente elctrica por el cilindro ,
para calentarlo, con conexiones elctricas en sus
dos extremos. A las temperaturas de operacin,
el cilindro brilla al rojo sombra.

2.

La Fuente Globar: El Globar es una barra de

carburo de silicio con calentamiento elctrico, de
unos 5cm de longitud y 3mm de dimetro. Esta
fuente suele producir una radiacin IR ms
intensa que la lmpara de Nerst, a nmeros de
onda menores a 2000cm-1.

FUENTE

Tienen un slido inerte que se

calienta elctricamente hasta
una T>1500C.

N (Nmero de Onda) 1/

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FUENTE

Tienen un slido inerte que se

calienta elctricamente hasta
una T>1500C.

3. Fuente de IR con Arco de Mercurio: se usan en

aplicaiones en el infrarrojo lejano. Consiste en un
tubo conchaqueta de cuarzo, que contiene mercurio
a una presin mayor que 1atm, a travs del cual se
hace pasar corriente elctrica que forma un plasma
interno, emisor de radiacin.
4. Lmpara de filamento de Tungsteno: las lmpara
convencionales se pueden usar como fuentes para la
regin de IR cercano, dentro de los lmites
aproximados de 4000 a 12500cm-1.

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SELECTO
R

CELDA

MONOCROMADOR

DEPENDE DEL TIPO DE MUESTRA

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1.

DETECTO
R

Detectores Trmicos: funcionan midiendo los efectos de

calentamiento de la radiacin IR sobre un componente diseado
para actuar como un cuerpo negro.
Los termopares son el tipo ms frecuente de detector trmico.
stan formados de un tramo de un conductor metlico al que se
fijan dos trozos de metales distintos . Entre las dos uniones se
desarrolla una diferencia de potencial , que est relacionada con
los cambios de temperatura entre las dos uniones metal-con metal,
al calentar una de ellas.

2. Detectores Piroelctricos: estn formados por una capa de

material piroelctrico (sulfato de triglicina deuterada) emparedada
entre dos electrodos (uno de ellos hecho de un material
transparente a la radiacin IR), que forman un capacitor. La
radiacin IR que pasa por la ventana causa un calentamiento del
material, que a su vez cambia la polarizacin del material y la
capacitancia del detector.

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DETECTO
R

REGISTRADO
R

3. Detectores Fotoconductores: consiste en una capa

semiconductora delgada, de un material como telururo de
cadmio, que recubre una superficie no conductora de vidrio
encerrada en una envolvente de vidrio al vaco. La
exposicin del semiconductor a la radiacin IR eleva
electrones de valencia, desde estados no conductores hasta
estados conductores, aumentando as la conductividad del
dispositivo.

Espectros
IR

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Para obtener los espectros IR hay dos tipos de instrumentos:
1. Espectrmetros IR Dispersivos de Rejilla: son aquellos en los que el
espectro se analiza en secuencia siguiendo la dispersin de radiacin de varias
longitudes de onda, mediante un monocromador o una rejilla de difraccin.
En caso normal, los espectrmetros dispersivos son instrumentos de doble haz
que usan rejillas de difraccin para dispersar y seleccionar la frecuencia de la
radiacin IR a partir de una fuente blanca.
2. Espectrmetros de Transformada de Fourier multiplex (FTIR): son
los ms utilizados actualmente. A diferencia del dispersivo de rejilla, detecta
todas las longitudes de onda y se miden en forma simultnea

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Tratamiento de las Muestras:
1. Muestras Lquidas

Viscosas

Discos de NaCl

No Viscosas

Voltiles
No Voltiles

Celda
desmontable
Parafina

Celda Desmontable para

Muestras Lquidas Voltiles

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Tratamiento de las Muestras:
2. Muestras Slidas

3. Muestras Gaseosas

Solubles en un solvente

Suspensin con
Aceite de Nujol

Insoluble en un solvente

Suspensin
con KBr

Trampa de Gases

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La espectrometra del infrarrojo es sumamente til para determinaciones cualitativas de
compuestos orgnicos y para deducir estructuras moleculares a partir de sus grupos
funcionales tanto de compuestos orgnicos como inorgnicos.
En el anlisis cualitativo la espectroscopia de infrarrojo puede usarse para la identificacin
de sustancias puras o para la absorcin, localizacin e identificacin de impurezas.
Para localizar una impureza en una sustancia se hace una comparacin en el espectro de las
sustancia que se estudia y una muestra de la sustancia pura. Las impurezas causan bandas de
absorcin adicionales que aparecen en el espectro.
En el IR tambin estn encontrando uso cada vez mayor en el anlisis cuantitativo, el
principal campo de aplicacin de este tipo de anlisis se halla en la cuantificacin de
contaminantes atmosfricos que provienen de procesos industriales.

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Tablas de
Correlaci
n

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En los espectros IR se pueden

distinguir dos zonas, una de 3600 a
1200 cm-1, conocida como regin de
Frecuencias de Grupo y otra entre
1200 a 600 cm-1, la regin de la
Huella Dactilar.
En general primero se analiza la
regin de frecuencias de grupo, para
identificar a los grupos de la molcula
y luego se afina el procedimiento
analizando la regin de la huella
digital que es particular de cada
molcula.

Regin de frecuencias de grupo Regin de la huella dactilar

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Hay algunos grupos que

absorben en la regin de la
huella digital, como el CO-C (1200 cm-1) C-Cl (700
a 800 cm-).

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La huella dactilar: Esta regin muestra las pequeas diferencias en estructura que
puede tener una molcula (se muestran las particularidades de las molculas). Como
consecuencia, la estrecha correspondencia entre dos espectros de esta regin, indica la
identidad del compuesto.
La mayora de los enlaces simples originan bandas de absorcin a estas frecuencias y
como sus energas son aproximadamente iguales, se produce una fuerte interaccin entre
enlaces vecinos. Las bandas resultantes son el resultado de estas interacciones y dependen
de la estructura bsica general de la molcula.
Debido a la complejidad, es difcil interpretar de forma exacta estos espectros,
pero a su vez, esta complejidad conduce a la singularidad y por ende a la utilidad
de esta regin en la identificacin de compuestos.

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Espectro sencillo.
Seguramente un HC
saturado (no hay
bandas de doble enlace).

Flexin del CH3

La ausencia de bandas
Entre 1300 y 750 cm-1
Sugiere una estructura
De cadena lineal.

Flexin CH2
A 1467
La banda a 782 cm-1 indica
que hay 4 o ms grupos
CH2 en la cadena.

Bandas C-H

Ejemplo 1. C10H22

El compuesto es n-decano

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La frmula indica un
doble enlace
En 998 y 915 hay
bandas de deformacin
C-H, con un pico dbil
en 720 cm-1.
Adems, el pico a 720
indica al menos 4 CH2

Estiramiento C=C
1650

Ejemplo 3. C8H16

El compuesto es 1 octeno

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Se le sugiere realizar los ejercicios propuestos del libro
Principios de Anlisis Instrumental (Skoog, Hooler) del captulo de
infrarrojo, donde se le pide identificar el compuesto a partir de
espectrograma.
Recuerde revisar la estructura de los distintos grupos
funcionales existentes, as como tambin los espectros
caractersticos de cada uno de ellos. Esta revisin la puede realizar
en el libro de Qumica Orgnica de Morrison y Boyd.
Investigue para el examen las aplicaciones industriales de la
Espectroscopia UV-Vis e IR.