Nomenclatura de Alcoholes

Sistema Comn
Para nombrarlos se dice primero la palabra alcohol
y despus se da el nombre del grupo alquilo unido
al OH, aadindole la terminacin ico.
Sistema IUPAC
1. Se escoge como cadena patrn la
continua ms larga que contenga al
oxhidrilo.

cadena
grupo

2. Se numera de tal forma que le toque el nmero

ms bajo posible al carbono que tiene el grupo
oxhidrilo.

3. Se nombran los sustituyentes alfabticamente y

despus se da el nombre patrn, el cual se obtiene
utilizando el nombre del alcano correspondiente con
la terminacin ol; antes del nombre patrn se debe
especificar la posicin del grupo OH.
4. Los alcoholes insaturados se numeran de tal forma
que le corresponda el nmero ms bajo posible al
oxhidrilo. El nmero de la posicin de la doble
ligadura, se coloca antes del nombre patrn del
alqueno y la posicin del oxhidrilo se pone antes del
sufijo ol, diol, triol, etc.
5. Cuando el grupo oxhidrilo no es el principal, por
ejm en cidos, aldehdos y cetonas, se usa el
nombre del radical hidroxi para denotar la presencia
del OH. Cuando se considera al grupo OH como
sustituyente no tiene preferencia al numerar.

Sistema Carbinol
En este sistema se considera a los alcoholes como
derivados del alcohol metlico, CH3OH, por
reemplazo de uno o ms tomos de hidrgeno por
otros grupos. Para nombrarlos se da el nombre de
los grupos unidos al carbono que tiene el OH y se
aade la palabra carbinol.

PROPIEDADES FSICAS DE
ALCOHOLES
1. En los alcoholes, al igual que en los dems
compuestos orgnicos, al aumentar el peso molecular,
se incrementa el punto de ebullicin.
Peso molecular

Punto de ebullicin
(C)

CH3-OH

32

64.5

CH3CH2-OH

46

78.3

CH3CH2CH2-OH

60

97.0

CH3CH2CH2CH2-OH

74

118.0

2. Para alcoholes del mismo peso molecular, a medida

que aumenta el nmero de ramificaciones, el punto de
ebullicin disminuye.
Alcohol

Punto de
ebullicin (C)

CH3CH2CH2CH2-OH

118.0

(CH3)2CHCH2OH

108.0

(CH3)3C-OH

83.0

3. Los alcoholes tienen puntos de ebullicin ms

elevados que aqullos compuestos que no son
capaces de formar puentes de hidrgeno entre sus
molculas.
H

CH3-CH2-O-H ----- O-CH2-CH3

CH3- C
H
Aunque es una molcula
ms polar que el alcohol
tiene menor punto de
ebullicin, sus molculas
no tienen capacidad de
formar
puentes
de
hidrgeno

Tiene
mayor
punto
de
ebullicin que el aldehdo de
peso molecular similar, sus
molculas se unen por puente
de hidrgeno

4. Solubilidad
Los alcoholes de bajo peso molecular son solubles
en agua.
Al
aumentar
la
longitud
de
la
cadena
hidrocarbonada (porcin hidrofbica), la solubilidad
en agua disminuye.
Al aumentar el nmero de ramificaciones la
solubilidad en agua aumenta.

PREPARACIN DE ALCOHOLES EN EL
LABORATORIO

1. Hidratacin de alquenos

Se obtienen rendimientos bajos

Sigue adicin Markovnikov
Pueden presentarse transposiciones

2. Reaccin de halogenuros de alquilo con agua o con

un hidrxido
RX

H 2O

R-OH

HX

Terciario o
secundario

* Se puede usar un hidrxido en lugar de agua, si el halogenuro

de alquilo es metlico o primario.

3. Formacin de glicoles por reaccin de alquenos

con KMnO4 diluido o con peroxicidos seguido de
hidrlisis en medio cido.

4. Oximercuracin-desmercuracin
CH3-CH=CH2 + (CH3COO)2Hg + H2O

Adicin
anti

OH

Compuesto
hidroximercrico

CH3-CH-CH2

HgOOCCH3
NaBH4
Rendimientos superiores al
90%
Adicin Markovnikov
No ocurren transposiciones

OH
CH3-CH-CH2
H

(no se aisla)

Mecanismo:

1. Disociacin de la molcula de acetato mercrico

para formar el electrfilo

2. Ataque del electrfilo al alqueno formando un in

mercurinio cclico

3. Ataque del agua al ion mercurinio cclico

Una vez formado el compuesto hidroximercrico

se reduce con borohidruro de sodio:

5. Hidroboracin-oxidacin

Rendimiento de 95 a 100 %

ter

Adicin antimarkovnikov
No ocurren transposiciones
Adicin syn

ter

6. Sntesis de Grignard
Permite preparar alcoholes ms complejos a partir
de alcoholes de menor nmero de carbonos.
Secuencia general de sntesis
O
R-C
H
ROH

RX

R-MgX +

o
O
R- C
R

H2O

Alcohol
ms
complejo

El tipo de alcohol que resulta en una sntesis de

Grignard depende del tipo de compuesto
carbonlico empleado:

Planificacin de una Sntesis de Grignard

1. Se dibuja la estructura del alcohol que se desea
preparar y se determina de qu tipo es.
2. Se parte la estructura por un lado del carbono
que tiene el hidroxilo (OH).
3. La parte que se queda con el OH se considera
que proviene del compuesto carbonlico, y la
otra del reactivo de Grignard
Ejemplo:
Proviene del
reactivo de
Grignard

CH3-CH2- CH -CH3
OH

Proviene del compuesto

carbonlico, en este caso
un aldehdo

O
CH3-CH2-MgBr

CH3-C

O- +MgBr
CH3-CH2- CH -CH3

H2O/H+

OH
CH3-CH2-CH-CH3
+
Mg(OH)Br

Limitaciones de la Sntesis de Grignard

1. Al preparar el reactivo de Grignard se debe
cuidar que el reactivo no tenga hidrgeno
potencialmente cido ( H unido a O, N, S, X o
Csp).
Mg
HO-CH2-CH2-CH2-Cl

ter seco

ClMg+ -O-CH2-CH2-CH2-H

2. Un reactivo de Grignard puede reaccionar con

CO2 y con casi todos los compuestos orgnicos
que tienen enlaces mltiples C=O o CN.
3. El halogenuro de alquilo, el compuesto
carbonlico y el ter empleado como solvente deben
secarse muy bien. Un reactivo de Grignard no se
formar en presencia de agua.

Tambin se debe cuidar que el compuesto

carbonlico con el que va a reaccionar el reactivo
de Grignard no tenga grupos con los que pueda
reaccionar.
4.

O
H2N

C-CH3

CH3-MgBr

BrMg+ - HN

CH4

+
O
||
C-CH3

Ejercicios
D las estructuras del reactivo de Grignard y del
aldehdo o cetona que reaccionaran para generar
cada uno de los alcoholes siguientes:
a) 3-Metil-1-butanol
b) 2-Metil-1-butanol
c) 2-Metil-2-butanol
d) 3-Pentanol
e) 1-Fenil-1-propanol
f) 2-Fenil-2-propanol
g) 1-Metilciclohexanol

Comportamiento Qumico de Alcoholes

Pueden presentar:
Reacciones como cidos (R O H )

Reacciones como bases ( R OH)

Reacciones de oxidacin

Reacciones como cidos

1. Reaccin con metales alcalinos y alcalinotrreos
para formar alcxidos.
CH3-CH2-O-H

CH3-CH2-CH2-O-H

Na
+

Mg

CH3-CH2-ONa

+ H2

(CH3-CH2-CH2-O-)2Mg + H2

Reacciones como cidos

1. Reaccin con metales alcalinos y alcalinotrreos
para formar alcxidos.
CH3-CH2-O-H

CH3-CH2-CH2-O-H

Na
+

CH3-CH2-ONa

Mg

+ H2

(CH3-CH2-CH2-O-)2Mg + H2

2. Formacin de steres
O
R O H

+ RC
OH

RC

+
OR

H2O

Reacciones como Bases

1. Reaccin con cidos halogenados (HX)
Reactividad de los HX
HI

>

HBr

>

HCl

Reactividad de los alcoholes frente a los

cidos:
3

>

>

Cualquier tipo de
fcilmente con HI y HBr

alcohol

reacciona

CH3-CH2-OH

CH3-CH2-I

HI

HBr

CH3-CH2-Br +

H 2O

H 2O

 Cuando el alcohol se hace reaccionar

las condiciones van a depender del
alcohol:

con HCl,
tipo de

2. Reaccin con trihalogenuro de fsforo (PX3) o

cloruro de tionilo (SOCl2)
R OH

piridina

SOCl2

Primario o
metlico de
preferencia
CH3CH2-OH + SOCl2

3 R-OH

piridina

PX3

Metlico o primario ( PBr3, PI3)

de preferencia

CH3CH2CH2-OH +

PBr3

R Cl

CH3CH2-Cl

piridina

piridina

3 R X

SO2 +

HCl

+ SO2 + HCl

H3PO3

CH3CH2CH2-Br + H3PO3

3. Deshidratacin de alcoholes

HA = H2SO4, H3PO4

Facilidad de deshidratacin de alcoholes:

Reacciones de Oxidacin
Oxidantes ms utilizados en el laboratorio:
KMnO4 (ms fuerte)
K2Cr2O7/H+ o

Alcohol 1

oxidacin

CrO3/H+

Aldehdo

oxidacin

cido carboxlico

Para convertir un alcohol primario a cido carboxlico

se tiene que utilizar KMnO4 concentrado y aplicar calor:
CH3CH2-OH

KMnO4
prpura

CH3-COO-K+
CH3-COOH

MnO2 cafe

 Otra forma de oxidar el alcohol primario a cido

carboxlico es utilizando exceso de dicromato.
Este mtodo produce menor rendimiento del cido ya
que se puede obtener algo de aldehdo.

(CH3)2CH-CH2OH

+ K2Cr2O7 (exceso)
amarillo-naranja

H+

(CH3)2CH-COOH
+
Cr+3
verde

Para oxidar un alcohol primario a un aldehdo se

debe utilizar un agente oxidante de cr+6
CH3CH2-OH + K2Cr2O7 o CrO3
amarillo-naranja

H+

CH3-CHO +

Cr+3
verde

Se debe separar a
medida que se forma
para que no contine
oxidndose a cido

Alcohol 2

oxidacin

Cetona

Para oxidar un alcohol secundario a una cetona

debe utilizarse un agente oxidante de Cr+6
CH3-CH-CH3 +
OH

K2Cr2O7 o CrO3
amarillo-naranja

Alcohol 3

H+

CH3 C CH3 + Cr+3

||

No se oxida

verde

Reacciones de Fenoles
El enlace C O no se
rompe
tan
fcilmente
como el enlace C O de
un alcohol aliftico.

No llevan a cabo las

reacciones de sustitucin
y eliminacin como los
alcoholes alifticos.
R OH + HBr
OH + HBr

R Br + H2O
no reacciona

Reacciones de fenoles como cidos

Aunque el enlace C O no se rompe fcilmente, el
enlace O H s .
Los fenoles son ms cidos que los alcoholes.

Ejemplos de reacciones del fenol como cido:

1. Formacin de sales (fenxido)

cido ms
fuerte

Base ms
fuerte

cido ms
dbil

Base ms
dbil

2. Formacin de teres
ONa

+ RX
Metlico o
primario

OR

3. Formacin de steres

OH

O
||

O
||

CH3COOH

CH3 - C O C- CH3

anhdrido actico

O
||

O C CH3
ster

Sntesis de Fenoles
Cl

NaOH
acuoso
340-350 C
alta presin

H+
ONa

OH

Anlisis de Alcoholes
1. Los alcoholes se pueden distinguir de los alcanos
y halogenuros de alquilo por su solubilidad en H 2SO4
concentrado.
R OH

H2SO4

Soluble

Alcano

H2SO4

Insoluble

RX

H2SO4

Insoluble

2. Los alcoholes saturados se pueden distinguir de

alquenos y alquinos porque no decoloran una
solucin de Br2/CCl4.
3. No se oxidan con KMnO4 diluido, fro y neutro
(a excepcin de los alcoholes insaturados).

4. Los alcoholes reaccionan con Na desprendiendo

H2. Esta prueba tambin la dan positiva todos
aquellos compuestos que tienen hidrgeno
potencialmente cido.
5. Los alcoholes primarios y secundarios se pueden
distinguir de los alquenos y alquinos por reaccin
con anhdrido crmico (CrO3) o K2Cr2O7 en medio
cido.
Alcohol (1 o 2 ) +

CrO3/H2SO4

aldehdo o cetona

Amarillo-naranja

+
Cr+3 (verde)

Alqueno

CrO3/H2SO4

Alquino

CrO3/H2SO4

( - ) permanece naranja
( - ) permanece naranja

6. Prueba de Lucas
Permite distinguir entre los diferentes tipos de
alcoholes
Se basa en la diferencia en reactividad que
presentan los alcoholes frente al HCl
El reactivo de Lucas est formado de HCl +
ZnCl2
Alcoholes benclicos, allicos y 3 + HCl/ZnCl2
inmediatamente
Alcoholes 2
+
Alcoholes 1

HCl/ZnCl2
HCl/ZnCl2

reaccionan

Reaccionan en 5 a 10 min
No reaccionan

Prueba positiva
Formacin de turbidez y posterior
separacin de dos capas

7. Prueba del yodoformo

Reactivos: exceso de NaOH y I2

Permite identificar metilalcoholes y metilcetonas

CH3 CH R
|
OH

CH3 C R
||

R puede ser H o cualquier

otro grupo

Reaccin general:
CH3 CH R
OH

+ NaOH

I2

RCOO-Na+ +

CHI3
yodoformo
precipitado
amarillo