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Tabla peridica moderna

Metales
Metaloides
No Metales

Grupo 15
N

No metal

No metal

As

Metaloide

Metaloide

Sb

Metaloide

Metaloide brillante blanco-azulado

Bi

Metal

Gas incoloro
No metal blanco

Metal blanco-rosado

GRUPO DEL NITROGENO

Grupo 15

Arsnico

Fsforo

Nitrgeno

Antimonio

Bismuto

Propiedades fsicas
Z

Nombre

Smbol
Peso
o
Molecula
r

Punto
de
fusin
(C)

Punto de Densida
ebullicin d (g/mL)
(C)

Nitrgen
o

14,01

-210

-196

1,04

15

Fsforo

30,97

44

280

1,82

33

Arsnico

As

74,92

613

Sublima

5,78

51

Antimoni
o

Sb

121,75

631

1750

6,69

83

Bismuto

Bi

208,98

271

1650

8,90

Configuracin electrnica:
ns2 np3
Se puede esperar la formacin de iones trinegativos.
El nitrgeno forma el ion nitruro, N3- y el fsforo el ion
fosfuro, P3- con menos rapidez.
No existen iones 5+.
La mayora de los compuestos en los que aparece el
estado de oxidacin +3 son covalentes.
El Sb y el Bi pueden formar iones +3 por el efecto par
inerte.
El N, P y As no forman cationes simples.

Compuestos del nitrgeno


Nmero de
oxidacin

-3
-2
-1
-1/3
0
+1
+2
+3
+4
+5

Compuesto

NH3, NH4+, Mg3N2


N2H4
NH2OH
NaN3, HN3
N2
N2O
NO
N2O3, HNO2
NO2, N2O4
N2O5,,HNO3

Nitrgeno lquido (pe 77 K, - 196 C)


El N2 lquido es usado en el laboratorio y en la industria
para crio-preservacin.
Se prepara por licuefaccin del aire.
La licuefaccin es posible por las uniones
intermoleculares de London (dipolos espontneos e
inducidos).
dipolo espontneo
-

+
N2 lquido

H = 945 kJ/mol
N2(g)

2 N(g) K25 C=10-120

E(NN) ~ 6 E(N-N)
E(CC) ~ 2.5 E(C-C)

78 % de la
atmsfera

Li
Metales de transicin
Bacterias

N2
Azot
e

dN N = 1.0975
(d = 1.460 )
N-N

Diagrama de orbitales moleculares

-No polar
-Electroafinidad muy negativa
-Energa de ionizacin ~ Ar
N2=15.58 ev
Ar=15.75 ev

OBTENCION DE N2

DESTILACION DE AIRE

ACTIVACION DE NITROGENO
Proceso Haber-Bosch (1914)
N2 (g) + 3 H2 (g)
K25=103 atm-2

cat.

2 NH3 (g)
(15%)

Catalizador: Fe

Ho = -46.2 kJ/mol

P, T

So = -99 J/K.mol
T: 450-650 C

P:200-600 atm
170x106 ton/ao

Concentracin

H2

N2
NH3

N2 (g) + 3H2 (g)

2NH3 (g) H = -92 kJ

Variaciones de la Kp de la reaccin
N2 + 3H2
2 NH3
con la temperatura y la presin
1.

Temperatura (K) a 1 atm


298
6.8 x 105
400
41
500
0.036
673

2. Presin (atm) a 673 K


10
0.0066
50
0.0069
100
0.0073
600
0.0129

Kp

0.0058
Kp

Los problemas qumicos de la sntesis de amonaco son:


1. La reaccin es muy lenta a temperatura ambiente y requiere
temperaturas altas para velocidades tiles.
2. La reaccin es exotrmica y el aumento de la temperatura
desplaza el equilibrio hacia los reactivos.
3. La reaccin implica una disminucin del numero de molculas en
la fase gaseosa y la presin desplaza el equilibrio hacia los
productos
La solucin dada por F. Haber y C. Bosch, 1918) fue alta
temperatura (400-450 C), alta presin (200 atm), catalizadores
metlicos (Fe/Mo), y condensacin del NH3 (35 C a 14 atm; PE a
1 atm, -33 C) con desplazamiento del equilibrio en la fase
gaseosa.

Fabricacin industrial moderna de amonaco

AMONIACO
Frmula: NH3
Peso molecular: 17'032
Punto de ebullicin: -33'35C
Punto de congelacin: -777C
Temperatura crtica: 132'4C
Presin crtica : 111,5 atm
Densidad absoluta en CN: 0'7710 gr./l

El amonaco es un compuesto qumico cuya molcula


consiste en un tomo de nitrgeno (N) y tres tomos de
hidrgeno (H) de acuerdo a la frmula NH3.

El amonaco, a temperatura ambiente, es un gas incoloro de olor


muy penetrante y nauseabundo.
Se produce naturalmente por descomposicin de la materia orgnica
y tambin se fabrica industrialmente.
Se disuelve fcilmente en el agua y se evapora rpidamente.
Generalmente se vende en forma lquida.
La cantidad de amonaco producido industrialmente cada ao es casi
igual a la producida por la naturaleza.
El amonaco es producido naturalmente en el suelo por bacterias,
por plantas y animales en descomposicin y por desechos animales.
El amonaco es esencial para muchos procesos biolgicos.

Aplicaciones del amoniaco


La disolucin del amoniaco se emplea en usos domsticos.
Como elimina la dureza temporal del agua, se emplea para
limpiar y lavar, con el ahorro consiguiente de jabn.

Mquinas frigorficas

Vulcanizacin del caucho

Fabricacin de numerosos productos qumicos y siderrgicos

En la industria textil

En la industria farmacutica.

Obtencin:
a)Mtodo del laboratorio:
El amoniaco se obtiene generalmente en el laboratorio calentando
una sal amnica con cal apagada o con hidrxido sdico.
La ecuacin inica correspondiente a la reaccin es:
NH4+ + OH

NH3+ H2O.

b) Amoniaco sinttico
El amoniaco se prepara por unin directa de los elementos, segn el proceso haber
N2 + 3 H2

2 NH3 + 21.880 cal

Propiedades del amoniaco:


Fsicas:
El amoniaco es un gas incoloro, picante, que se reconoce y percibe
fcilmente por su olor familiar.
Puede licuarse a temperaturas ordinarias:
a 10C necesita una presin de 6'02 atm.
a 20C necesita una presin de 8'5 atm.
Al disolverse en agua el volumen del lquido aumenta notablemente.

Qumicas:
a) Estabilidad: Aunque es estable a T ordinarias el NH3 principia a
descomponerse en sus elementos a 500 C
2NH3

N2 + 3H2

b) Accin sobre no metales : El NH3 No es combustible en el aire pero con el


oxigeno arde con una llama amarilla formando vapor de H2O y N .
4NH3 + 5 O2

4 NO + 6 H2O

c) Accin de los metales: Ciertos metales como el litio y el magnesio


reaccionan con NH3 a altas T para formar nitruros.
2 NH3 + 3 Mg

Mg3N2 + 3 H2.

Aplicaciones del amonaco

(NH2)2CO

Efectos nocivos en el organismo

Inhalacin
*Severas a concentracin superior a 100 ppm:irritacin de garganta
*Edema pulmonar
*Inflamacin pulmonar, dao vas respiratorias, y ojos.
*En concentraciones elevadas puede causar la muerte pulmonar
Contacto con la piel
*El amonaco gaseoso puede producir irritacin de la piel, sobre todo si la piel
se encuentra hmeda
*Se puede llegar a producir quemaduras y ampollas en la piel al cabo de unos
pocos segundos de exposicin con concentraciones atmosfricas superiores a
300 ppm
Ingestin
*Este compuesto es gaseoso en condiciones atmosfricas normales siendo poco
probable su ingestin. Sin embargo; de ocurrir sta, puede causar destruccin
de la mucosa gstrica, provocando severas patologas digestivas; pudiendo
causar inclusive la muerte

: :N

:N

xido de dinitrgeno

xido de nitrgeno (xido ntrico)

NO

: :N

NO

:N

Nitrgeno

Nitrgeno

:O
:

N:

Dixido de nitrgeno

:O
:

:O

:O

O
:

.
N:

:
O
:

:O
:

O
:

N.

:O

:O
:

:O

Tetraxido de dinitrgeno

:O
:

N.

N2O4 (g)

2 NO2 (g)
[NO2 2

Kc =

[N2O4
pNO22

Kp =
pN2O4

K298 = 0,98

H = + 58 kJ/ mol
TS = + 53 kJ/ mol
G = + 5 kJ/ mol

UV
2 NO (g) + O2 (g)
2 NO2 (g)
luz

Lluvia cida

Nitrgeno
:

: :

:O

:O
:

:
O
:

:O

Pentaxido de dinitrgeno

Oxocidos del nitrgeno


N2O3 (s) + H2O (l) 2 HNO2 (ac)
N2O5 (s) + H2O (l) 2 HNO3 (ac)

O
H O N

H O N

O
cido ntrico

cido nitroso

Interconversin de
especies importantes de nitrgeno

OXIDOS DEL NITROGENO

Nitratos y explosivos
Los nitratos han sido parte de los explosivos desde que el monje
Roger Bacon, en 1245, mezcl salitre, azufre y carbn e invent
la plvora.
16 KNO3(s) + S8(s) + 24 C(s)
8 K2S(s) + 24 CO2(g) + 8 N2(g)
H = 572 kJ/mol N2

El nitrato de amonio se produce en cantidades planetarias (1.5 x


1010 kg/ao para su uso como fertilizante). Tambin se usa como
explosivo, por s solo:
2 NH4NO3(s)
2 N2(g) + O2(g) + 4 H2O(g)
H = 118 kJ/mol N2

o mezclado con gas oil (ANFO in English; NAGA en argentino)


3 NH4NO3(s) + 1 (CH2)n(l)
1 CO2(g) + 7 H2O(g) + 3 N2(g)
H = 102 kJ/mol N2

El ANFO-NAGA produjo las explosiones de la AMIA (1994), del


Edifico Federal de Oklahoma (1996) y de la estacin de trenes de
Atocha (Madrid) (2004).

El xido ntrico
(NO )

1992: Molcula del ao

1998: Premio Nobel de Fisiologa o Medicina


(Robert F. Furchgott, Louis J. Ignarro y Ferid Murad)
el xido ntrico como una molcula transductora de seales en el
sistema cardiovascular.

Culotta, E.; Koshland Jr., D. E. Science,


1992, 258, 1862-1865.

Nmero de oxidacin
del N

Longitud de
enlace ()

Frecuencia IR de
estiramiento (cm-1)

(NO+)

3+

0.95

2300

Oxido ntrico (NO)

2+

1.15

1840

Nitroxilo

1+

1.26

1290

Molcula
Nitrosonio

(NO-)

Bioqumica del NO
relajacin vascular y no vascular
neurotransmisin
regulacin inmune
ereccin peneana
Los mecanismos en estos procesos tienen caractersticas
comunes:
la activacin de la guanilato ciclasa (complejo Fe-NO)
la sntesis enzimtica del NO por oxidacin de L-arginina
H2N

H2N

NH2
NH

NO Synthase

NH

O2
COO
NH3
L-Arginine

H2N

N OH
NO Synthase

O
NH
+ NO

O2
COO
NH3
N-Hydroxyarginine

COO
NH3
Citrulline

CICLO DEL NITROGENO

ACTIVACION DE N2
Proceso Natural
N2 + 8 e- + 8 H+ + 16 Mg-ATP

enz.

2 NH3 + H2 + 16 Mg-ADP + 16 Pi

Medio

Ejemplos

Plantas leguminosas (alfalfa, trbol, soja, etc.)

Rhizobium

Otras plantas

Cianobacteria (Anabena azollae, A. variabilis)

No simbiticos (suelo)

Clostridium
(Cl.
Pasteurianum1,2),
Desulfovibrio
3
(anaerobios), Klebsiella pneumoniae
(anaerobio
1-3
facultativo) Azotobacter (A. vinelandii ) (aerbico)

Proteina-FeFe 2Proteina-FeV 3Proteina-FeMo

Cmo hace la naturaleza?


H2O + CO2 + Luz

C6H12O6 + O2
Bacteria
Reductores celulares

ATP, NAPDH, NADH


Energa

NADPH + H+ + 2Fdox

NADP+ + 2Fdred + 2H+

Nitrogenasa

N2 + 8 e- + 8 H+ + 16 Mg-ATP

2 NH3 + H2 + 16 Mg-ADP + 16 PO4-

2NH3 + 2 O2 + H2

4H2O + N2 + Luz

N2 , H2O
Luz

planta
Simbiosis

O2

Leghemoglobin

Bacteria
Ez

NH3

3 N2/ s / enz !!
Eficiencia: 75%
aa, NH4+

Nitrogenasa

Una de las 4 subunidades de la


nitrogenasa de Azotobacter Vinelandii

Sitios activos de S (amarillo), Mo


(celeste) y Fe Violeta)

Caracterizacin de la Enzima NITROGENASA

Rees, D. Science,
1993, 260 792

[Fe3+Fe2+6Mo4+]
[Fe3+3Fe2+4Mo4+]
Ribbe, M. Chem. Rev. 2004, 104, 1159

Durrant, M. C. Biochemistry 2004, 43, 6030

OXOANIONES DEL NITROGENO