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Asimetra de las

seales
cromatogrficas
Tcnicas Instrumentales
Carolina Alvarado Gonzlez

Dispersin de bandas

Cuando se introduce una mezcla de los


componentes a separar en la columna, al
eluir la mezcla de un extremo a otro, se
observa que las bandas del soluto se van
ensanchando al mismo tiempo que se
separan ya que tienden a distribuirse
uniformemente en todo el volumen
disponible.

En el proceso de difusin, la concentracin


final de las molculas adoptar un perfil de
distribucin normal, y el registro de las
concentraciones de la banda en funcin del
volumen eludo o del tiempo, dar lugar a
una forma gaussiana de anchura definida
por la desviacin estndar de la dispersin.

Ensanchamiento de la
banda

Factores del ensanchamiento a lo largo de


la columna:
Difusin molecular
Irregularidades en el relleno
Resistencia a la transferencia de materia en la
fase mvil
Resistencia a la transferencia de materia en la
fase estacionaria

Asimetra de pico

En la prctica, los picos raramente son


gaussianos, y la realizacin de clculos
sobre el cromatograma en base a esta
suposicin, puede llevar a errores
significativos.

El modelo de Gauss slo es apropiado


cuando se trabaja con picos cuya asimetra
es ligera.

Factor de asimetra

Donde:

Para los picos gaussianos, el factor de


asimetra es igual a 1

Si los picos presentan cola, se asigna a As


valor positivo (coleada)

Si los picos presentan distorsin frontal, se


asigna a As valor negativo (cabeceada)

Aunque todos los picos son ligeramente


asimtricos, deben ser evitados:
Errores en la cuantificacin
Prdida de resolucin que se origina

Un pico con As= 1,1 ocasiona una prdida de


eficacia de un 10%

Causas

Tanto instrumentales como cromatogrficos:


Resolucin incompleta de 2 bandas
Presencia de puntos de gran actividad en las
fases estacionarias
Reacciones qumicas del compuesto en la
columna
Volmenes muertos en el sistema cromatrogrfico
Tcnicas de inyeccin incorrectas
Entre otros

Inyeccin

Deformacin de la banda por 2 motivos:


Inyeccin de una masa excesiva de muestra,
sobrecarga la columna; prdida de capacidad de
separacin.
Inyeccin de un volumen excesivo; prdida de
eficacia del sistema

Calidad del sistema de


inyeccin

Se expresa en funcin de un parmetro K:

Donde Vo es el volumen inyectado y


la
desviacin tpica de la banda ocasionada
por la inyeccin

Podemos deducir que la inyeccin ser


tanto mejor cuanto mayor sea el parmetro
instrumental K y cuanto menor sea el
volumen inyectado

La anchura total del pico a la salida de la


columna, vendr dada por:

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