Tema 1.

Fundamentos de metalurgia
extractiva

Qumica Aplicada a la Ingeniera

Grado en Ingeniera de las Tecnologas
Industriales
Dpto. Qumica Fsica y Qumica Inorgnica

Contenidos

Propiedades generales de los metales

Enlace metlico
Estado natural

Procesos de enriquecimiento de minerales. Metalurgia

Pirometalurgia
El diagrama de Ellingham
Metales que se obtienen por pirometalurgia
El alto horno para la obtencin de hierro

Hidrometalurgia
Lixiviacin
Recuperacin del metal
Metales que se obtienen por hidrometalurgia

Electrolisis
Metales que se obtienen por electrolisis
Mtodo Hall-Hroult de obtencin del aluminio

Purificacin del metal

Los metales

http://www.dayah.com/periodic/

Importancia y Propiedades

Las 3/4 partes de elementos del sistema peridico son metales

Fundamentales en el desarrollo de la humanidad

Propiedades macroscpicas

Son slidos, excepto el Hg y el Ga

Excelentes conductores del calor y la electricidad en estado slido

Alta resistencia mecnica

Dctiles y Maleables

Facilidad para formar aleaciones

Propiedades atmicas

Nmero de electrones de valencia inferior al de orbitales de

valencia.

Energas de ionizacin pequeas

Baja electronegatividad

El enlace metlico
Las teoras que se propongan deben explicar:
el enlace entre un gran nmero de tomos idnticos en un
metal puro y el enlace entre tomos de metales diferentes en
una aleacin
la gran movilidad de los electrones
la mayora de las propiedades de los metales permanecen
incluso cuando el metal est en estado lquido
Altos nmeros de coordinacin
Enlaces no direccionales

Teoria de Drude: Mar de electrones

Conductividad: electrones libres
Altos NC: no direccional

Teora de Drude o del mar de

electrones
Explica la conductividad
elctrica y trmica, la
ductilidad y maleabilidad, la
formacin de aleaciones,
los puntos de fusin y las
densidades.

Teoria de bandas
Basada en la Teoria de Orbitales Moleculares
Solapamiento de orbitales atmicos
Formacin de orbitales moleculares

Teora de bandas

Formacin de bandas.

Teoria de bandas

Formacin de bandas que explican la conductividad.

Teoria de bandas

En los metales, las bandas estan muy juntas o incluso solapan

Conductividad.

Estructuras de bandas en los

metales (conductores)
3p
E

Na

3s

3p
E

3s

2p

2p

2s

2s

1s

1s

Mg

Estructuras
Estructuras cristalinas (ordenadas, periodicas)
compactas (mximo empaquetamiento)
Cubico compacto
Hexagonal compacto

Empaquetamientos compactos
http://www.hull.ac.uk/php/chsajb/general/closepacked.html

ABAB:hcp

ABCABC:ccp

Empaquetamiento hexagonal compacto

Capas A-B-A-B-A.

Empaquetamiento cubico compacto

Empaquetamiento A-B-C

Azul: capa A
Dorado: capa B
Verde: capa C

Estructuras

Casi todos estructuras compactas (cubica compacta (fcc) o

hexagonal compaca (hc)o muy compactas (cubica centrada
en el cuerpo (bcc)

Polimorfismo
Polimorfismo: un elemento presenta diferentes estructuras
dependiendo de las condiciones de P y T

-Fe bcc, estable hasta 906C

-Fe fcc, estable hasta 1401C
-Fe bcc,estable hasta el punto de fusin a 1530C
-Fe hcp, altas presiones

Reactividad de los elementos

La reactividad de los metales
est en relacin con la facilidad con la
metlicos
que se oxidan. La tabla de potenciales predice sta.

Se oxidan fcilmente
(Eox>0)

No se oxidan fcilmente
(Eox<0)

Potenciales normales de
reduccin a 25C

Espontaneidad de las reacciones

La lista de potenciales indica potenciales de reduccin (por convenio).

Para que una reaccin sea espontnea E>0

Debe haber dos semirreacciones redox:

Una de oxidacin y otra de reduccin: Ecelda

Ej: Zn2+ +2e- Zn E=-0.13V

2H+ +2e- 2H2 E= 0.00V
Como E debe ser >0
Zn Zn2+ +2e- E= 0.76V
2H+ +2e- 2H2 E= 0.00V
Zn + 2H+ Zn2+ + 2H2 +2e- E= 0.76V
Zinc se oxida en medio cido

= E1-E2 >0

Ejercicios

Teniendo en cuenta los potenciales normales, usara Zn para

fabricar las tuberas en una planta de cido sulfrico?

De acuerdo a lo que acabamos de ver el Zn se disuelve en cidos y

no se podra usar

Ej: Zn2+ +2e- Zn E=-0.76V

2H+ +2e- 2H2 E= 0.00V
Como E debe ser >0
Zn Zn2+ +2e- E= 0.76V
2H+ +2e- 2H2 E= 0.00V
Zn + 2H+ Zn2+ + 2H2 +2e- E= 0.76V

Ejercicios
Teniendo en cuenta los potenciales normales, usara Pb para
fabricar tuberas de agua?
Segn la tabla de potenciales nomales:
Pb2+ +2e- Pb E=-0.13V
2H+ +2e- 2H2 E= 0.00V
Como E debe ser >0
Pb Pb2+ +2e- E= 0.13V
2H+ +2e- 2H2 E= 0.00V
Pb + 2H+ Pb2+ + 2H2 +2e- E= 0.13V
Pb se disuelve solo ligeramente. Pero si el pH del agua disminuye, la oxidacin puede ser ms importante y dar problemas
de salud

Ejercicios
Utilizando los potenciales normales, explicar por qu el Au existe como metal libre en la naturaleza
Segn la tabla de potenciales nomales:
Au3+ +3e- Au E=+1.49V
O2+ 4H+ +4e- 2H2O E= 1.23V
Como E debe ser >0
Au Au3+ +3eO2+ 4H+ +4e- 2H2O

E=-1.49x4= -5. 92V

E= 1.23 x3= +3.69 V

4Au + 3O2+ 12H+ 4Au3+ +6H2O

E= -2.23V

Au no se disuelve en presencia de oxgeno (metal noble) y por eso existe nativo en la naturaleza

Estado natural de los elementos metlicos

Clasificacin de los minerales segn sus compuestos

qumicos

Elementos nativos: son los que se encuentran en la naturaleza en estado libre, sin
combinar o formar compuestos qumicos.

Ejemplos: oro, plata, azufre, diamante.

Ejemplos: pirita, galena, blenda, cinabrio.

Ejemplos: yeso, anhidrita, barita.

Ejemplos: oligisto, corindn, casiterita, bauxita.

Ejemplos: sal comn, halita.

Ejemplos: calcita, azurita, marmol, malaquita.

Ejemplos: nitrato sdico (o de Chile), salitre o nitrato potsico.

Ejemplos: borax, rasorita.

Ejemplos: apatita, turquesa, piromorfita.

Ejemplos: wolframita, crocoita.

Ejemplos: slice, feldespato, mica, cuarzo, piroxeno, talco, arcilla.

compuestos de elementos emisores de radiacin. Ejemplos: uraninita, torianita, torita

Sulfuros: compuestos de diversos metales combinados con el azufre(-2).

Sulfatos: sales o steres del cido sulfrico.

xidos: producto de la combinacin del oxgeno con un elemento.

Haluros: compuestos de un halgeno (F, Cl, I o Br) con otro elemento,

Carbonatos: sales derivadas de la combinacin del cido carbnico y un metal.

Nitratos: sales derivadas del cido ntrico.

Boratos: constituidos por sales minerales o steres del cido brico.

Fosfatos, arseniatos y vanadatos: sales o steres del cido fosfrico, arsnico y

vanadio.

Cromatos, volframatos y molibdatos: compuestos de cromo, molibeno o wolframio.

Silicatos: sales de cido silcico, los compuestos fundamentales de la litosfera,

formando el 95% de la corteza terrestre.

Minerales radioactivos:

Estado natural de los elementos metlicos

Menas : compuestos bastante puros del

metal y adecuados para realizar la
extraccin del metal
Ganga: cantidades elevadas de arena,
arcilla y otros materiales que acompaan
a la mena.

Extraccin de elementos metlicos

Etapas en el proceso de obtencin de un metal :
a) concentracin del mineral
b) reduccin del metal
c) purificacin del metal.

Concentracin de minerales. Mtodos

Operaciones fsicas: fsicos
triturado, molido, filtrado (a presin o al vaco), centrifugado, lavado,
decantado, flotacin, disolucin, destilacin, secado, precipitacin fsica, etc.

Lavado
se basa en la mayor densidad de las partculas de la mena frente a las de la
ganga, que son arrastradas mediante un lavado turbulento con chorros de
agua

Flotacin.
se basa en la formacin de espumas que se adhieren de forma muy
diferente a las distintas partculas de minerales

Flotacin

Concentracin de minerales. Mtodos

fsicos
Separacin electrosttica
se basa en las propiedades conductoras de muchas menas metlicas, que
pueden ser cargadas y atradas por placas con signo contrario

Separacin magntica
se basa en las propiedades magnticas de algunas menas

Separacin
electrosttica/magntica

Concentracin de minerales.
Tratamientos qumicos previos
objetivo es transformar la mena en otros compuestos

El
convenientes para su reduccin.

ms

Calcinacin
Menas constituidas por hidratos, hidrxidos o carbonatos metlicos
Calentamiento, sin llegar a fusin, con lo que se desprenden compuestos
voltiles, obtenindose el correspondiente xido metlico.
2 Al(OH)3 Al2O3 + 3H2O
ZnCO3 ZnO + CO2

Tostacin
Menas metlicas formadas por sulfuros
Calentamiento en corriente de aire, obtenindose el xido metlico y
SO2.
2 ZnS + 3 O2 2 ZnO + 2 SO2
HgS + O2 Hg + SO2

Reduccin del xido metlico

3 mtodos para llevar a cabo la etapa de reduccin:
Reduccin pirometalrgica (pirometalurgia): fundicin de
metales a altas temperaturas

Reduccin hidrometalrgica (hidrometalurgia): solubilizacin

de metales en soluciones acuosas.

Reduccin electroqumica (electrometalurgia): Aplicacin de

energa elctrica a soluciones acuosas para obtener metales puros.

Pirometalurgia

Mtodo general de obtencin de metales Reduccin de xidos

MO2 (s) M(s) + O2(g) Go /mol O2
2 MO (s) 2 M(s) + O2 (g) Go /mol O2

La reaccin debe tener un Go negativo

OJO! Se considera la variacin de energa libre, Go, correspondiente

a la transformacin de un mol de oxgeno

Variacin de la energa libre de formacin del xido Posibilidad de

reduccin de los xidos metlicos mediante otro elemento o compuesto

Representaciones de Go en funcin de T (Go = Ho - T So )

Diagramas de Ellingham.

Diagrama de Ellingham
Representacin de G de cada una
de las reacciones frente a la
temperatura para una determinada
reaccin (frente a 1 mol de oxgeno)
M+O2 M2O
o bien
2M +O2 MO)
.

G = H - TS

H es la ordenada en el origen
S es la pendiente de una lnea
S = Sprod - Sreac

Permite predecir la posibilidad de

reduccin de los xidos metlicos
mediante otro elemento o compuesto

Ag+ O2Ag2O

Reduccin de xidos con otro elemento

Se restan dos reacciones de formacin

de xidos
G = Gx - Gy

Cuando la diferencia de Go sea

negativa Reduccin espontnea del
xido por otro elemento

Un elemento reduce al xido de otro si

su recta queda por debajo de la del oxido
que queremos reducir

Proceso en el que el reductor es carbono

carbotermia

Proceso en el que el reductor es

aluminio Aluminotermia

Y + 2XO = 2X + YO2
G = Gprod - Greac

Y reduce
a XO

X reduce a YO2

Reduccin pirometalrgica.

Pirometalurgia es la reduccin de las menas calentndolas

con un agente reductor tal como el carbono (carbotermias).
En la reduccin de un xido metlico con carbono, una de las
reacciones
(a) C(s) + O2 (g) CO(g)

G (C, CO)

(b) C(s) + O2 (g) CO2 (g)

G (C, CO2)

(c) CO(g) + O2 (g) CO2 (g)

G(CO, CO2)

debe tener una energa libre normal ms negativa que una

reaccin de la forma
(d) xM(s o l) + O2 (g) MxO(s)
en las mismas condiciones de reaccin.

G (M, MxO)

Diagrama de Ellingham;
carbotermia
Representacin de G
de cada una de las
reacciones frente a la
temperatura.
G = H - TS
H es la ordenada en el
origen
S es la pendiente de una
lnea para una determinada
reaccin
S = Sprod - Sreac

Diagrama de Ellingham
Existirn unas condiciones en las que
una de las tres reacciones tendr
una energa libre normal negativa y
ser espontnea :
(a-d) MxO(s) + C(s) xM(s o l) + CO(g)
G =G (C, CO) - G (M,MxO)
(b-d) MxO(s) + C(s) xM(s o l) + CO2(g)
G = G (C, CO2) - G (M,MxO)
(c-d) MxO(s) + CO(g) xM(s o l) + CO2 (g)
G =G (CO, CO2) -G (M,MxO)

MxO (s) + C (s) xM (slido o lquido) + CO(g)

G0 (C, CO) - G0 (M, MxO) <0 Reaccin espontnea

(cont.)

Proceso siderrgico Reduccin de xidos de

hierro con carbn de coque en los altos
hornos.
Boudouard)

Obtencin de hierro. Horno alto

Materias primas: mineral de hierro, chatarra,
coque y carbonato clcico

coque + aire calor + gas reductor (CO)

minerales + gas reductor + calor hierro
(arrabio) + gases de salida
ganga + fundente + calor escorias (silicatos)

La reaccin global al final del proceso es la siguiente:

Fe2O3(s) + 3 CO(s) 3 CO2(g) + 2 Fe(s)

Procesos en un alto horno

Composicin de la carga:
- El mineral de hierro: magnetita, limonita, siderita o hematite.

- Combustible: generalmente es carbn de coque (obtenido por destilacin

del carbn de hulla y tiene alto poder calorifico.

El carbn de coque, adems de actuar como combustible provoca la reduccin

del mineral de hierro

El coque, se mezcla con el mineral, con cuyo oxigeno se combina,

transformandose, primero en monxido de carbono (CO) y luego en
dixido carbnico (CO2).

- Fundente: Puede ser piedra caliza o arcilla. El fundente se combina

qumicamente con la ganga para formar escoria, que queda flotando sobre el
hierro liquido, por lo que se puede separar. Adems ayuda a disminuir el
punto de fusin de la mezcla.

El producto final del alto horno se llama arrabio, tambin llamado hierro
colado o hierro de primera fusin

A partir de la primera fusin, se obtienen todos los productos ferrosos

restantes: otras fundiciones, hierro dulce, acero...

Alto horno
Un alto horno es un horno especial en el que tienen lugar
la fusin de los minerales de hierro y la transformacin
qumica en un metal rico en hierro llamado arrabio.
Esta constituido por dos troncos en forma de cono unidos
por sus bases mayores. Mide de 20 a 30 metros de alto y
de 4 a 9 metros de dimetro; su capacidad de produccin
puede variar entre 500 y 1500 toneladas diarias.

Partes de un alto horno y procesos que

ocurren en cada parte

Cuba:

Tiene forma troncoconica y constituye la parte superior del alto horno;

por la zona mas estrecha y alta de la cuba (llamada tragante) se
introduce la carga.

etalaje:
Esta separada de la cuba por la zona mas ancha de esta ultimaparte,
llamada vientre.
El volumen del etalaje es mucho menor que el de la cuba.
La temperatura de la carga es muy alta (1500 oC) y es aqui donde el
mineral de hierro comienza a transformarse en hierro.
La parte final del etalaje es mas estrecha.

Crisol:
Bajo el etalaje se encuentra el crisol, donde se va depositando el metal
liquido. Por un agujero, llallamado bigotera o piquera de escoria se
extrae la escoria, que se aprovecha para hacer cementos y fertilizantes.
Por un orificio practicado en la parte baja del mismo, denominada
piquera de arrabio sale el hierro liquido, llamado arrabio, el cual se
conduce hasta unos depositos llamados cucharas.

Diagrama de Ellingham

La produccin de todos los

metales del diagrama, incluso el
Mg y el Ca, se puede realizar
por pirometalurgia. Pero hay
limitaciones prcticas (1500C).

En la prctica, la extraccin
pirometalrgica de los metales
queda
confinada,
principalmente, al Fe, Co, Ni,
Zn.

Tambin existen diagramas de

Ellingham para sulfuros y
haluros.

(cont.)

Ejercicio
Es

posible

reducir

TiO2

con

Carbono como reductor?

Segn el Diagrama De Ellingham, para reducir el

TiO2 con C,

T debera ser mayor de 1500C

No se obtiene puro porque a T tan altas el Ti obtenido

reaccionara con el aire volviendose a formar TiO 2.

Para obtener Ti hay que usar otros mtodos:

Proceso Kroll

A) obtencion de TiCl4

T = 800C TiO2(s) + 2C(s) + 2Cl2(g)

TiCl4(g) + 2CO(g)

B) reduccion con Mg

T = 1000C TiCl4(g) + 2Mg(l) Ti(s) +

2MgCl2(l)

Ejercicio
Es

posible

reducir

Carbono como reductor?

TiO2

con

Metalotermias

Se puede utilizar el diagrama de Ellingham para

explorar si se puede utilizar un metal M' para
reducir el xido de otro metal M. En este caso, se
observa en el diagrama si a una temperatura
determinada la lnea del xido de M' se encuentra
por debajo de la lnea del xido de M, pues M'
ocupa ahora el lugar del carbono.

Si G = G (M', xido) - G (M, MxO) < 0

MO(s) + M'(s o l) M(s o l) + M'O(s) es viable.

Por ejemplo, se puede utilizar el magnesio para

reducir el SiO2 a temperaturas inferiores a 2200
C. Esta reaccin se emplea para producir
grandes cantidades de silicio de baja pureza.

Los reductores ms potentes son aluminio,

magnesio y calcio.

Ejercicio
Utilizando el diagrama de
Ellinghan establezca si es
posible usar Al para reducir
MgO.

Resp. Si, por encima de 1750

C, donde la curva del Al corta
a la curva del MgO

Metalotermias

Reaccin de la termita: Se pueden usar piezas de desecho

de aluminio para reducir xidos metlicos:

Fe2O3 + 2Al = Al2O3 + 2Fe + 185 000 cal.

Durante la combustin se desarrolla una temperatura

de 3 000 C.

Esta reaccin desprende una gran cantidad de calor y

tiene aplicaciones tanto para obtener el metal como en
soldadura.

Soldadura con termita

Hidrometalurgia

La hidrometalurgia es el proceso en cual se obtiene el mineral puro

de inters con base en reacciones qumicas en solucin acuosa.
Este proceso se realiza para minerales que son solubles, que en
general corresponden a minerales oxidados.

La hidrometalurgia consta de dos etapas distintas:

Lixiviacin, en la cual el mineral que contiene el metal que se desea

extraer se disuelve de un modo selectivo. Si el compuesto es soluble en

agua, entonces el agua resulta ser un buen agente para la lixiviacin,
pero, en general, para la lixiviacin se utiliza una solucin acuosa de un
cido, una base o una sal.
Ej: Para la extraccin de cobre oxidado se utiliza cido sulfrico, que diluye
todos los metales que contiene el mineral, incluyendo el cobre.

Recuperacin selectiva de ese metal de la disolucin. La

solucin lixiviada puede ser tratada directamente para precipitar
el metal que interesa, o puede ser purificada y concentrada
antes de precipitar dicho metal.

Agentes lixiviantes
Se clasifican en:
Acidos: (cido sulfrico, cido clorhdrico, cido ntrico)
Bases: (hidrxido de amonio, de sodio, etc)
Agentes complejantes (amoniaco, sales de amonio,
cianuros, carbonatos, etc.)

Reduccin hidrometalrgica
Ventajas frente a la pirometalurgia:
menor consumo de energa,
manejo ms fcil de los materiales
reduccin de contaminacin por emisiones de SO2, si bien
los lquidos y slidos de desecho que proporciona pueden
acarrear serios problemas.

Obtencin del Zn
Los minerales se trituran y se someten a un proceso de
flotacin para obtener el concentrado de mena y tostacin

2 ZnS(l) + 3 O2(g) ZnO(l) + 2 SO2(g)

La reduccin del xido depende del grado de pureza
Si el mineral tienen mucho contenido en Fe: obtencion por via seca:
reduccin con carbono
2 ZnO(s) +C(s) Zn(l) + CO(g)
Si no hay mucho Fe, por via hmeda
el xido que se lixivia con cido sulfrico diluido; El sulfato de cinc se
somete posteriormente a electrlisis con nodo de plomo y ctodo de
aluminio sobre el cual se deposita el cinc formando placas de algunos
milmetros de espesor que se retiran cada cierto tiempo. Los ctodos
obtenidos se funden y se cuela el metal para su comercializacin.

HIDROMETALURGIA DEL ZINC

Mezcla de xidos de Zn, Pb, Cu, Fe

Lixiviacin con H2SO4

Zn2+, Fe3+, Cu2+ en disolucin.

PbSO4 como precipitado

Filtracin

Precipitacin del Fe3+ con (NH4)2SO4 en medio bsico

Zn2+, Cu2+ en disolucin.
Precipitado de jarosita (NH4)2Fe6(OH)12(SO4)4

Filtracin

Cementacin del Cu2+ por reduccin con Zn

Zn2+ en disolucin
Precipitado de Cu

Filtracin

Electrolisis

Ctodo: Zn2+(ac) + 2 e- Zn (s)

nodo: H2O 2 H+ (ac) + 1/2 O2 (g) + 2 eGlobal: Zn2+(ac) + H2O Zn (s) + 2 H+ (ac) + 1/2 O2 (g)

Obtencin del Cu

Se obtiene a partir de los sulfuros de cobre

principalmente, de la calcopirita.

Existen dos mtodos de obtencin del cobre:

Por va seca.
Cuando
el
contenido
de
cobre
supera el 10 %. En caso contrario, ser necesario un enriquecimiento o
concentracin.
Se tritura y mueve el mineral hasta reducirlo a polvo y luego, por flotacin, se
separa el cobre de la ganga. El mineral pasa por un horno donde los xidos del
hierro se combinan con slice y forman la escoria, mientras se produce la mata
blanca ( sulfuro de cobre). La mata se somete a un proceso de reduccin. El
cobre aqu obtenido tiene una pureza aproximada del 40 % y
recibe el nombre de cobre bruto o cobre blster. Si se quiere obtener un cobre de
pureza superior al 99,9 % (9), es necesario un refinado electroltico en la cuba

Va humeda:
Cuando el contenido de cobre en el mineral es reducido. Consiste en
triturar el mineral y aadirle H2SO4 y aplicar a la mezcla el proceso de
electrolsis ( aplicar una corriente continua aadiendo dos electrodos).

Hidrometalurgia del Cu

Una vez que tras la lixiviacin todos los metales se encuentran disueltos en
una solucin acuosa de cido sulfrico, se debe extraer aquel metal de
inters.

La purificacin del metal se efecta mediante electrorrefinacin, que

permite obtener cobre en estado metlico.

Precio del Cu 1986-2011

Minerales de Cu

Termodinmica en hidrometalurgia

/36

Cintica de la lixiviacin
Es importante conocer a cintica porque el hecho de que una
reaccin sea termodinmicamente posible, no asegura que la
reaccin vaya a ocurrir en una escala de tiempo razonable

Posibles mtodos de lixiviacin para el Cu

Electrorrefinacin del cobre

El cobre se purifica por electrlisis, proceso que consiste
en lo siguiente:
Grandes planchas de cobre sirven de nodos (polo
positivo) de la celda, mientras los ctodos (polo negativo)
son lminas delgadas de cobre.
Ambos electrodos se encuentran en una solucin acuosa
que contiene sulfato de cobre.
Al aplicar una diferencia de potencial apropiada, causa la
oxidacin del cobre metlico a Cu+2 en el nodo y la
reduccin del Cu+2 a Cu+ metlico en el ctodo.

Electrometalurgia

Reduccin electroqumica (electrometalurgia):

Aplicacin de energa elctrica a sales fundidas o soluciones acuosas para obtener

metales puros.

Metales muy reactivos

Cara

Ejemplo: obtencin de Al

Potenciales normales de reduccin a 25C

Conceptos bsicos de electroqumica

La energa libre de Gibbs es la energa libre para hacer trabajo, eso significa que el
cambio de energa libre representa la cantidad mxima de trabajo til que se obtiene
de la reaccin:
G=-nF Ecelda

Si G es negativo significa que hay energa libre y por lo tanto la reaccin es

espontanea. Para que ocurra eso el Ecelda debe ser positivo. Caso contrario la
reaccin no procede.
Para valores negativos de G muy prximos a cero es posible que la reaccin
tampoco proceda debido a factores secundarios, como por ejemplo el fenmeno de
sobretensin.
Una reaccin espontnea puede ser utilizada para generar energa elctrica, se trata
de una Pila. Mientras que a si la reaccin no espontnea se le debe aplicar un
suficiente potencial elctrico para que la misma se lleve a cabo. Este fenomeno es
conocido como Electrlisis. En una celda electroqumica, la relacin entre la
Constante de equilibrio, K, y la energa libre de Gibbs se puede expresar de la
siguiente manera:
G

Despejando la Ecelda se obtiene:

Aplicando el logaritmo K en base base 10 y suponiendo que la reaccin se lleva a

cabo a T=298K (25 C), finalmente llegamos a la siguiente expresin:

Obtencin Al: Proceso Hall-Herault

Proceso electroltico a partir de Alumina fundida (Al2O3)

nodos de grafito

e-

Desde
la f.e.m

Burbujas
de CO2

Al+3
O-2
O-2

Al2O3 (l)

Al+3

e-

O-2

Al (l)

Recipiente de acero, revestido

con carbon acta como ctodo

Sangra
de Al (l)

Ctodo: Al+3 + 3e- Al (l)

Anodo: 2 O-2 + C (s) CO2 (g) + 4e-

Proceso Hall-herault

La almina (Al2O3), se disuelve en en

criolita
fundida,
(Na3AlF6)
(hexafluoroaluminato de sodio).
El Al2O3 tiene un punto de fusin por
encima de los 2,000 C, mientras que la
criolita pura tiene un punto de fusin de
1,012 C.
Si a la criolita se le aade un pequeo
porcentaje de almina, su punto de fusin
disminuye a 1,000 C.
Tambin se aade trifluoruro de aluminio
( AlF3) para reducir aun mas el PF de la
mezcla.
La mezcla se somete a electrolisis,
pasando una corriente por el lquido
fundido gracias a unos electrodos de
grafito.
La reaccin electroqumica hace que se
deposite aluminio lquido en el ctodo,
mientras que en el nodo el oxgeno de la
almina se combina con el carbono para
formar CO2.
Potencial aplicado: 3-5V
La velocidad de reaccin es proporcional a
la corriente elctrica. Alto consumo

Oxidacin: 3{C(s) + 2O2- CO2(g) + 4e-}

Reduccin: 4{ Al3+ + 3e- Al (l)}

__________________________________
Global:

3C(s) + 4Al3+ + 6O2- 4Al (l) + 3CO2(g)

Produccin de aluminio por electrlisis

en base fundida
1. Preparacin de la bauxita
2. Obtencin de la almina
Al2O3 reacciona con la leja de sosa
formando aluminato de sodio y el Fe y
otras impurezas precipitan como hidrxidos
Na3AlO3 + 3 H2O
2 Al(OH)3

3 NaOH + Al(OH)3

Al2O3 + 3 H2O

3. Fabricacin de criolita sinttica

2 Al(OH)3 + 12 FH + 3 Na2CO3 2 F3Al + 6
FNa + 9 H2O + 3 CO2

4. Obtencin de aluminio
Oxidacin:

3{C(s) + 2O2- CO2(g) + 4e-}

Reduccin:

4{ Al3+ + 3e- Al (l)}

_____________________________________
Global: 3C(s) + 4Al3+ + 6O2- 4Al (l) + 3CO (g)

Refino de metales

Los metales obtenidos por mtodos qumicos suelen contener

bastantes impurezas y hay que someterlos a un proceso de
refinado, hasta conseguir la pureza exigida en sus aplicaciones.

El refinado puede tener lugar antes, durante o despus de la

obtencin del metal y muchas veces en varias etapas del proceso
de extraccin.

Los procesos de refinado ms generales son:

Por destilacin se suelen purificar los metales de bajo punto de fusin
(los alcalinos) o de bajo punto de ebullicin (Hg, Bi, Sn).
El refinado electroltico es el ms ampliamente utilizado (Cu, Al, Au,
Ag, Zn, Cd, Pb, Sn,...).
Con la fusin por zonas se producen metales de extraordinaria pureza
(aplicable tambin a otros compuestos qumicos). Se basa en el hecho
de que las impurezas son mucho ms solubles en el metal fundido que
en el slido.

Refinado electroltico

Fusin por zonas

Bibliografa
Petrucci,
Reactivdad

Harwood,
qumica.

Herring.

Qumica

Compuestos

General.

Inorgnicos

Orgnicos. Vol II.

Shriver, Atkins, Langford. Qumica Inorgnica.